[发明专利]制备具有MWW骨架结构的含硼沸石材料的方法

权利要求书

1.一种用于制备具有骨架结构MWW的无铝含硼沸石材料(BMWW)的方法，其包括

(a)由含有水、硅源、硼源、和获得BMWW前体的MWW模板化合物的合成混合物在其母液中水热合成BMWW前体，所述母液具有大于9的pH；

(b)将(a)中得到的并含有所述BMWW前体的母液的pH调节至在6至9范围内的值；

(c)通过在过滤装置中的过滤从(b)中得到的经pH调节的母液中分离所述BMWW前体；

(d)任选地，洗涤由(c)得到的BMWW前体；

(e)任选地，在10至200℃的温度下干燥由(c)或(d)得到的BMWW；

(f)制备悬浮液，其含有由(c)或由(d)或由(e)得到的BMWW前体且固含量为10至20重量％；

(g)喷雾干燥由(f)得到的含有BMWW前体的悬浮液，得到喷雾粉末；

(h)煅烧由(g)得到的含有BMWW的喷雾粉末0.1至24h，得到喷雾粉末，其中至少99重量％由BMWW组成。

2.权利要求1的方法，其中在(a)中，至少95重量％的合成混合物由水、硅源、硼源和模板化合物组成。

3.权利要求1或2的方法，其中在(a)中，所述硅源选自热解法二氧化硅、硅溶胶、以及其混合物；所述硼源选自硼酸、硼酸盐、氧化硼、以及其两种或多种的混合物；且所述MWW模板化合物选自哌啶、六亚甲基亚胺、N,N,N,N',N',N'-六甲基-1,5-戊烷二铵离子、1,4-双(N-甲基吡咯烷鎓)丁烷、辛基三甲基氢氧化铵、庚基三甲基氢氧化铵、己基三甲基氢氧化铵、N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵、以及其两种或多种的混合物。

4.权利要求1或2的方法，其中在(a)中，所述合成混合物所含有的以元素硼计算的硼源相对于以元素硅计算的硅源的摩尔比范围为0.4:1至2.0:1；所含有的水相对于以元素硅计算的硅源的摩尔比范围为1:1至30:1；且所含有的MWW模板化合物相对于以元素硅计算的硅源的摩尔比范围为0.4:1至2.0:1。

5.权利要求1或2的方法，其中在(a)中，所述水热合成在160至180℃但不包括180℃的温度下进行1至72h。

6.权利要求1或2的方法，其中在(a)中，所述水热合成至少部分地在搅拌下进行。

7.权利要求1或2的方法，其中在(a)中，所述合成混合物额外地含有晶种材料。

8.权利要求7的方法，其中所述合成混合物所含有的晶种材料相对于硅源的重量比范围为0.01:1至1:1，其由以kg计的晶种材料的量相对于包含在以二氧化硅计算的硅源中的以kg计的硅计算。

9.权利要求1或2的方法，其中由(a)得到的母液的pH为大于10。

10.权利要求1或2的方法，其中在(b)中，将(a)中得到的母液的pH调节至在6.5至8.5范围内的值。

11.权利要求1的方法，其中在(b)中，通过包括以下步骤的方法调节pH：

(i)向由(a)得到的含有BMWW前体的母液中加入酸。

12.权利要求11的方法，其中在(i)中，所述加入在10至70℃的母液温度下进行。

13.权利要求11或12的方法，其中在(i)中，所述酸为无机酸。

14.权利要求13的方法，其中所述无机酸选自磷酸、硫酸、盐酸、硝酸、和其两种或多种的混合物。

15.权利要求12的方法，所述方法额外地包括

(ii)搅拌根据(i)加入酸的母液，其中在(ii)期间，没有向所述母液加入酸。