[发明专利]制备具有MWW骨架结构的含硼沸石材料的方法

说明书

一种用于制备具有骨架结构MWW的无铝含硼沸石材料(BMWW)的方法，其包括:(a)由含有水、硅源、硼源、和获得BMWW前体的MWW模板化合物的合成混合物在其母液中水热合成BMWW，所述母液具有大于9的pH；(b)将(a)中得到的并含有所述BMWW的母液的pH调节至在6至9范围内的值；(c)通过在过滤装置中的过滤从(b)中得到的经pH调节的母液中分离所述BMWW。

本发明涉及一种用于制备具有MWW骨架结构的无铝含硼沸石材料(其在下文中称为BMWW)的方法，其中在水热合成BMWW的前体之后，通过在过滤装置中的过滤将所述前体与母液分离。在所述过滤之前，适当地调节母液的pH。此外，本发明涉及一种具有骨架结构MWW的无铝含硼沸石材料，一种含有所合成的BMWW前体初级微晶(primary crystallites)的水性悬浮液，和一种含有所合成的BMWW前体初级微晶的滤饼。另外，本发明涉及具有骨架结构MWW的无铝含硼沸石材料的用途。

具有沸石骨架结构类型MWW的含硼沸石材料(BMWW)用作用于制备沸石骨架结构类型MWW的含钛沸石材料(TiMWW)的前体化合物，而所述TiMWW主要用作氧化催化剂，特别是用作环氧化催化剂。所述氧化催化剂用于工业规模的方法中，因此，需要经济上有利的方法制备这些必须大量制备的TiMWW催化剂和相应的BMWW前体。

制备BMWW的方法通常包括水热合成BMWW前体，其由硅源、硼源和模板化合物出发，能够从水热合成获得BMWW前体。将由此得到的含有BMWW前体的初级晶体的母液进行过滤和常规洗涤，以便将BMWW前体与母液分离。所述过滤记载于，例如，WO 03/074421 A1的实施例1中。根据其教导，将由水热合成获得的固体产物通过过滤进行分离并用离子交换水洗涤。相同的公开内容可以在WO 03/074422 A1的实施例1中找到。

目前，发现过滤BMWW前体通常需要相当长的时间，并因此是不利的步骤，特别是在制备大量BMWW且因而大量BMWW前体的情况下。此外，一旦已经得到相应的滤饼，便发现洗涤该滤饼是所述方法另一非常耗时的步骤，这是因为所述滤饼通常非常密实，并显示出了非常高的洗涤阻力。关于过滤含有BMWW前体的母液的问题和通常应用的洗涤相应地得到的含有BMWW前体的滤饼的另一步骤的问题都导致这种毫无疑问地建立的方法的主要缺点。

因此，本发明的目的是提供一种改进的用于制备BMWW的方法，特别是一种改进的用于制备BMWW的工业规模方法。

本发明的另一目的是提供一种含有所合成的BMWW前体的悬浮液，所述悬浮液具有改进的加工特性。

本发明的又一目的是提供一种含有所合成的BMWW前体的滤饼，所述滤饼具有改进的加工特性。

出人意料地，发现，如果在对含有BMWW前体的母液进行过滤之前适当地调节由水热合成BMWW前体所得到的母液的pH，则可以解决本发明的目的。特别地，发现，所述母液的过滤特性可得到显著改善。此外，发现，不仅过滤特性而且由所述过滤得到的滤饼的洗涤特性也可得到显著改善。特别地，发现，本发明的方法导致所述含有BMWW前体的母液的过滤阻力大幅度降低，并且还导致所述含有BMWW前体的滤饼的洗涤阻力更加显著地降低。

因此，本发明涉及一种用于制备具有骨架结构MWW的无铝含硼沸石材料(BMWW)的方法，其包括

(a)由含有水、硅源、硼源，和获得BMWW前体的MWW模板化合物的合成混合物在其母液中水热合成BMWW前体，母液具有大于9的pH；

(b)将(a)中得到的并含有BMWW前体的母液的pH调节至在6至9范围内的值；

(c)通过在过滤装置中的过滤将BMWW前体与(b)中得到的经pH调节的母液分离。