[发明专利]热收缩性聚酯系薄膜及包装体

说明书

技术领域

本发明涉及适合于热收缩性标签用途的热收缩性聚酯系薄膜、及使用有标签的包装体。

背景技术

近年来，在兼任玻璃瓶或塑料瓶等的保护与商品的显示的标签包装、帽形密封(cap seal)、集成包装等用途中，由聚氯乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酯系树脂等形成的拉伸薄膜(所谓的热收缩性薄膜)已被广泛使用。在这样的热收缩性薄膜中，聚氯乙烯系薄膜存在的问题是，耐热性低，而且焚烧时会产生氯化氢气体、或导致二噁英等。另外，聚苯乙烯系薄膜存在的问题是，耐溶剂性差，在印刷时必须使用特殊组成的墨，而且需要在高温下进行焚烧，焚烧时伴随奇臭而产生大量的黑烟。因此，耐热性高、容易焚烧、耐溶剂性优异的聚酯系的热收缩性薄膜被广泛用作收缩标签，且随着PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)瓶等的流通量增大而有用量增加的倾向。

然而，对于现有的热收缩性聚酯系薄膜，要求进一步改良其收缩特性。尤其是与热收缩性聚苯乙烯系薄膜比较，在使其被覆收缩于PET瓶、聚乙烯瓶、或玻璃瓶等容器时，有时会产生收缩不均、褶皱而使印刷在薄膜上的文字或图案发生变形，用户端的迫切希望是想要尽可能减小该变形。

然而，在容器的被覆加工中使用热收缩性薄膜时，根据需要将图案等印刷于薄膜后，加工成标签或袋等形式后装贴在容器上，用被称为收缩隧道的加热装置使标签等热收缩而密合在容器上。该收缩隧道有喷出蒸汽而使其热收缩的蒸汽隧道和喷出热风而使其热收缩的热风隧道。

蒸汽隧道比热风隧道的传热效率好，能使其更均匀地加热收缩，可以得到良好的精加工外观。然而，对于聚酯系薄膜而言，即使使用蒸汽隧道，与 聚氯乙烯系薄膜或聚苯乙烯系薄膜相比，也存在精加工性稍差的问题。

进而，如果使用比蒸汽隧道容易产生温度不均的热风隧道来使聚酯系薄膜收缩，则容易产生收缩白化、收缩不均、褶皱、变形等，还存在比聚氯乙烯系薄膜或聚苯乙烯系薄膜精加工性差的问题。

根据如上所述，为了改善热收缩性聚酯系薄膜的收缩精加工性，提出了使作为薄膜原料的聚酯树脂中含有聚酯系弹性体的方法等(专利文献1)。

然而，专利文献1记载的热收缩性聚酯系薄膜存在的问题是，如果作为聚乙烯制等容易发生热膨胀的瓶的标签来使用，则即使加热收缩时标签密合于瓶上，由于瓶冷却至室温左右后加热时膨胀了的瓶会恢复至通常的大小，因此，标签会发生松弛，在性能上、外观上均不优选。另外，专利文献1的热收缩性聚酯系薄膜还存在如下问题，对于相对于主收缩方向即宽度方向垂直的方向即长度方向，几乎未拉伸，因此，长度方向的机械强度低，且打孔线启封性差。

对于打孔线启封性，在申请专利文献1后，本申请申请人等继续进行研究，成功提供了如专利文献2所示的打孔线启封性优异的热收缩性聚酯系薄膜。

然而，产生更进一步的问题。即，热收缩性薄膜通常在制造后立即使用的情况较少，在保管或运输工序等中老化(长期保管)后使用的情况较多，由于热收缩性薄膜是利用热而收缩的薄膜，因此，即使是在比常温稍高的温度下，也会在老化中引起自然收缩或性能降低而使收缩精加工性恶化。

例如，在专利文献3中，着眼于薄膜的玻璃化转变温度附近的吸热峰量(焓松弛量)，公开了提高收缩精加工性的技术，但其为10多年前的技术，专利文献3所记载的水平的收缩精加工性已不能适应现在用户的要求。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2005-335111号公报

专利文献2：国际公开第2010/137240号

专利文献3：日本特开2001-192474号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的课题在于，消除上述问题，提供一种抑制伴随老化中的性能降低的收缩精加工性的恶化，且用作标签后也不会发生松弛的热收缩性聚酯系薄膜。

用于解决问题的方案

解决了上述课题的本发明是一种热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，其具有对苯二甲酸乙二醇酯单元，且在全部聚酯树脂成分100摩尔％中，包含源于丁二醇的结构单元1～25摩尔％、源于ε-己内酯的结构单元1～25摩尔％、除源于丁二醇和ε-己内酯的结构单元以外的源于能形成非晶质成分的1种以上单体的结构单元18摩尔％以上，所述热收缩性聚酯系薄膜满足下述条件(1)～(3)。