[发明专利]固体催化剂、及使用了该固体催化剂的异氰酸酯化合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含有选自碱金属化合物及碱土类金属化合物中的至少1种的金属化合物、以及二氧化硅的固体催化剂。另外，本发明涉及在所述的固体催化剂的存在下制造异氰酸酯化合物的方法。

背景技术

异氰酸酯化合物是例如作为氨基甲酸酯或医药·农药等的制造原料广泛地使用的有用的化合物。以往，异氰酸酯化合物在工业上是由胺与光气的反应来制造(例如参照专利文献1)。

作为不使用光气的异氰酸酯化合物的制造方法，例如已知有使三卤代乙酰胺类化合物在碱金属的卤素盐或碱土类金属的卤素盐等催化剂的存在下进行去三卤甲烷化的方法(例如参照专利文献2)。

除此以外，作为不使用光气的异氰酸酯化合物的制造方法，还已知有例如将氨基甲酸酯化合物热分解的方法(例如参照专利文献3)。

作为使用均相催化剂由该氨基甲酸酯化合物来制造异氰酸酯化合物的方法，例如提出过在液相中并用有机锡催化剂和固体酸催化剂而将氨基甲酸酯化合物分解的方法(例如参照专利文献4)。

已知这些锡催化剂对于氨基甲酸酯化合物的热分解显示出适宜的反应成绩。

而另一方面，也提出过使用非均相催化剂将氨基甲酸酯化合物热分解而制造异氰酸酯化合物的方法。

已知有如下的方法：作为所述的非均相催化剂，使用氧化钙、氧化镁、氧化钡、镁金属等，作为氨基甲酸酯化合物而将甲苯二乙基氨基甲酸酯热分解来制造异氰酸酯化合物(例如参照专利文献3)；作为非均相催化剂，使用碳酸钠、碳酸钙等，将N-(间异丙烯基-α、α-二甲基苄基)氨基甲酸异丙酯、N-(间乙烯基-α，α-二甲基苄基)氨基甲酸异丙酯等氨基甲酸酯化合物热分解来制造异氰酸酯化合物(例如，参照专利文献5及专利文献6)。

另一方面，作为使用非均相催化剂，不使用溶媒，使氨基甲酸酯在气相条件下与催化剂接触，进行热分解来制造异氰酸酯化合物的方法，例如已知有如下的方法等：作为催化剂，使用选自周期表中的IB族或VIII族的过渡金属元素、镧族元素及锕系元素中的至少1种以上的元素的氧化物烧结体、或含有碱金属元素和/或碱土类金属元素的氧化物烧结体，来制造异氰酸酯化合物(例如参照专利文献7及专利文献8)。

除此以外，还开发出了在二氧化硅载体上负载有选自碱金属化合物及碱土类金属化合物中的至少1种金属化合物的异氰酸酯化合物制造用催化剂(例如参照专利文献9)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-310566号公报

专利文献2：国际公开第2011/049023号

专利文献3：日本特开昭54-88201号公报

专利文献4：日本特开2004-262892号公报

专利文献5：日本特开2003-012632号公报

专利文献6：日本特开2004-018507号公报

专利文献7：日本特开平5-186414号公报

专利文献8：日本特开平5-186415号公报

专利文献9：国际公开第2012/111750号

发明内容

发明所要解决的问题

然而，前述的专利文献1的制造方法所使用的光气为剧毒，大量地副生成氯化氢，专利文献2的制造方法会副生成氯仿等卤化物，专利文献3的制造方法需要在严酷的温度条件下进行热分解，因此容易引起副反应，专利文献4的制造方法由于锡催化剂以均匀地溶解的状态存在，因此会引起有毒的有机锡催化剂向产物中的混入和催化剂回收操作的繁琐化，专利文献5～8的制造方法中在氨基甲酸酯化合物的反应的活性及异氰酸酯化合物的选择性的方面不够充分，从这些方面考虑，不能说是适于实际制造的制造方法。

为了解决如上所述的问题，如专利文献9中记载所示，开发出在载体上负载有选自碱金属化合物及碱土类金属化合物中的至少1种金属化合物的异氰酸酯化合物制造用催化剂，然而为了实现更加适于实际制造的制造方法，要求提出再现性或选择性更高的催化剂。

本发明鉴于如前所述的以往技术的状况，其课题在于，再现性良好地提供可以高选择性并且高收率地制造异氰酸酯化合物、而且容易与产物分离的催化剂。此外本发明的课题还在于，提供使用了此种催化剂的异氰酸酯化合物的制造方法。

用于解决课题的方法