[发明专利]制备聚硫醚硫化物的方法

权利要求书

1.一种生产具有式(I)的巯基封端液体聚合物的方法：

HS-R-(S_y-R)_t-SH (I)

其中R各自独立地选自支化链烃二基或支化芳烃二基和具有结构-(CH₂)_p-O-(CH₂)_q-O-(CH₂)_r-的基团，并且其中聚合物中0-20％数量R-基团为支化链烃二基或支化芳烃二基并且聚合物中80-100％数量R-基团具有结构-(CH₂)_p-O-(CH₂)_q-O-(CH₂)_r-，

其中t具有1-60的值，y为1.0-1.5的平均值，q为1-8的整数，且p和r为1-10的整数，

所述方法包括如下步骤：

a)通过使二(卤烷基)缩甲醛与平均式M₂S_x的碱金属聚硫化物反应而形成聚合物，其中M为碱金属且x为1.04-1.8的平均值，

b)使所述聚合物与还原剂在含水反应混合物中反应，从而还原性分裂聚硫化物键，和

c)通过加入酸将由步骤b)得到的混合物的pH降至低于6.0。

2.根据权利要求1的方法，其中聚合物具有如下结构：

HS-(CH₂)_p-O-(CH₂)_q-O-(CH₂)_r-[S_y-(CH₂)_p-O-(CH₂)_q-O-(CH₂)_r]_t-SH

其中p、q、r、y和t具有权利要求1中的相同含义。

3.根据权利要求1的方法，其中聚合物中9-20％数量R-基团为支化链烃二基或支化芳烃二基且聚合物中80-91％数量R-基团具有结构-(CH₂)_p-O-(CH₂)_q-O-(CH₂)_r-。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中二(卤烷基)缩甲醛具有结构(II)：

Cl-(CH₂)_p-O-(CH₂)_q-O-(CH₂)_r-Cl (II)

其中p和r为独立地选自1-10的整数；q为1-8的整数。

5.根据权利要求4的方法，其中p和r为独立地选自1-6的整数。

6.根据权利要求4的方法，其中p和r为2。

7.根据权利要求4的方法，其中q为1-4的整数。

8.根据权利要求4的方法，其中q为1或2。

9.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中q为1-4。

10.根据权利要求9的方法，其中q为1或2。

11.根据权利要求4的方法，其中二(卤烷基)缩甲醛为二(2-二氯乙基)缩甲醛。

12.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中y为1.01-1.50。

13.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中还原剂为Na₂S₂O₄或包含NaSH和Na₂SO₃的混合物。

14.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中以Na₂S_x计算的聚硫化钠相对于二(卤烷基)缩甲醛的摩尔比为0.8-2.4。

15.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中在步骤a)中存在支化剂。