[发明专利]由THF-二醇合成二酸、二醛、或二胺

权利要求书

1.一种用于由2,5-双(羟甲基)-四氢呋喃(bHMTHF)制备氧化产物或者胺产物的方法， 该方法包括：a)使用一种磺酸酯将bHMTHF衍生化以便产生四氢呋喃-2,5-二基-双(亚甲 基)-双(磺酸酯)；b)用一种亲核体从所述四氢呋喃-2,5-二基-双(亚甲基)-双(磺酸酯)取 代至少磺酸酯离去基团；并且c)用一种具有≤0的pKa的强酸完全水解以便产生二酸，或者 d)部分还原以便产生二醛，或者e)完全还原以便产生二乙胺。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述二酸是四氢呋喃-2,5-二基-二乙酸。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述二醛是四氢呋喃-2,5-二乙醛。

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述磺酸酯是以下项中的至少一种：甲磺酸酯、三 氟甲磺酸酯、乙磺酸酯、苯磺酸酯、以及对甲苯磺酸酯。

5.根据权利要求1所述的方法，其中用所述磺酸酯的所述衍生化涉及一种亲核碱催化 剂，该催化剂是一种以氮为中心的化合物。

6.根据权利要求1所述的方法，其中所述磺酸酯离去基团的所述取代反应涉及一种氰 化物亲核体。

7.根据权利要求1所述的方法，其中来自所述四氢呋喃-2,5-二基-双(亚甲基)-双(磺 酸酯)的所述磺酸酯离去基团的所述取代反应产生了一种二乙腈衍生物。

8.根据权利要求7所述的方法，其中所述二乙腈衍生物是一种顺式或反式异构体：

9.根据权利要求1所述的方法，其中所述bHMTHF的所述衍生化在一种具有≥110℃的沸 点、以及≥ε_r25的相对介电常数的溶剂的溶液中进行。

10.根据权利要求9所述的方法，其中所述溶剂具有≥120℃的沸点、以及≥ε_r30的相对 介电常数。

11.根据权利要求1所述的方法，其中所述磺酸酯离去基团的所述取代反应在一种非质 子溶剂中进行。

12.根据权利要求11所述的方法，其中所述非质子溶剂是以下项中的至少一种：二甲亚 砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、 六甲基磷酰胺、以及硝基苯。

13.根据权利要求1所述的方法，其中所述强酸是以下项中的至少一种：水性盐酸、氢溴 酸、氢碘酸、高氯酸、硫酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸、甲磺酸、和苯磺酸。

14.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法在从约10℃至约180℃的温度范围内进 行以用除了三氟甲磺酸酯之外的一种磺酸酯物种来衍生化。

15.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法在从约-25℃至约0℃的温度范围内进行 以用三氟甲磺酸酯来衍生化。

16.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法在从约0℃至约200℃的温度范围内进行 以用所述亲核体来取代。

17.根据权利要求16所述的方法，其中所述方法在从约125℃至约180℃温度范围内进 行。

18.根据权利要求1所述的方法，其中将来源于HMF的顺式和反式bHMTHF的9:1非对映异 构体混合物转化为a)THF-2,5-二乙酸的9:1非对映异构体混合物；或b)THF-2,5-二乙醛的 9:1非对映异构体混合物；或c)THF-2,5-二胺的9:1非对映异构体混合物。

19.根据权利要求1所述的方法，其中使用至少：1)受阻的有机金属氢化物或2)催化剂 将所述THF-2,5-二乙腈部分地还原为所述THF-2,5-二乙醛。

20.根据权利要求19所述的方法，其中所述催化剂是：a)一种在氢不存在下的镍催化剂 或b)一种钯催化剂。