[发明专利]甲基丙烯醛的制备方法及其调理/脱水以用于直接氧化酯化

权利要求书

1.连续制备甲基丙烯酸甲酯的方法，其包括以下步骤：

A)由丙醛和甲醛在胺盐存在下制备甲基丙烯醛，

B)在第一蒸馏塔中通过蒸馏分离液体粗制甲基丙烯醛和随后与水相分离，

C)在第二蒸馏塔中在甲醇存在下蒸馏获自步骤B)的粗制甲基丙烯醛，

D)随后在反应器中在包含金属和/或金属氧化物的含贵金属的多相氧化催化剂存在下，用甲醇和氧气氧化酯化获自步骤C)的甲基丙烯醛，和

E)在蒸馏塔中蒸馏获自步骤D)的产物，其中将包含甲基丙烯醛和甲醇的馏出物再循环到步骤D)的反应器中；

其中步骤C)和E)的蒸馏塔是同一蒸馏塔，步骤C)中的甲醇源自步骤D)的反应器并且与获自步骤D)中的产物一起导入第二蒸馏塔，任选地，将另外的甲醇添加到步骤E)中的第二蒸馏塔中。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于将另外的甲醇添加到步骤E)中的第二蒸馏塔中。

3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于将来自步骤B)的粗制甲基丙烯醛的子流送入步骤D)的反应器中，且这一子流与从步骤E)的蒸馏塔进入步骤D)的反应器的料流的比率为1:2至1:20。

4.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，在工艺步骤C)或E)中，与塔底物一起除去二甲基丙烯醛，并将比从工艺步骤B)引入工艺步骤C)的料流中的量少的量的二甲基丙烯醛引入工艺步骤D)。

5.根据权利要求1或2的方法，其特征在于用于步骤D)中的氧化酯化反应的多相氧化催化剂包含一种或多种具有<20纳米的平均粒度的超细分布金属，其选自金、钯、钌、铑和银，且步骤D)中的反应在液相中在1至100巴的压力下进行。

6.根据权利要求1或2的方法，其特征在于步骤D)中的转化在液相中在2至50巴的压力和10至200℃的温度下进行。

7.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，在步骤E)的蒸馏塔中，从塔顶分离除去包含甲酸甲酯的低沸物料流并弃置。

8.根据权利要求1或2的方法，其特征在于步骤D)中的氧化酯化反应以1:1至50:1的甲醇:甲基丙烯醛摩尔比进行。

9.根据权利要求1或2的方法，其特征在于将来自步骤E)的第二蒸馏塔的塔底物送往萃取，在其中使用水将料流分离成有机相和水相。

10.根据权利要求1或2的方法，其特征在于将来自步骤E)的第二蒸馏塔的塔底物转移到相分离器中并在那里分离成有机相和水相。

11.根据权利要求9的方法，其特征在于所述有机相在至少一个进一步蒸馏步骤中进一步提纯。

12.根据权利要求10的方法，其特征在于所述有机相在至少一个进一步蒸馏步骤中进一步提纯。

13.根据权利要求1或2的方法，其特征在于送入步骤D)的反应器的来自步骤C)或E)的包含甲醇和甲基丙烯醛的料流包括比来自步骤B)的粗制甲基丙烯醛中的水量少的水量。

14.根据权利要求1或2的方法，其特征在于在相分离器中进行在步骤B)后与水相的分离。

15.根据权利要求1或2的方法，其特征在于工艺步骤A)中的转化在每种情况下基于丙醛计0.1至20摩尔％的仲胺，和0.1至20摩尔％的酸存在下，在100至300℃的温度和5至100巴的压力下进行。