[发明专利]降冰片烯类交联聚合物及其制造方法

说明书

本发明涉及降冰片烯类交联聚合物，其含有50质量％以上的选自二环戊二烯类单体单元、四环十二碳烯类单体单元及三环戊二烯类单体单元的至少1种，所述降冰片烯类交联聚合物的玻璃化转变温度为240℃以上。本发明还涉及所述的降冰片烯类交联聚合物的制造方法，其包括：工序(1)，将含有所述的单体成分的至少1种和易位聚合催化剂的混合物在低于所述易位聚合催化剂的失活温度的温度进行加热而使其一次固化；以及工序(2)，将通过工序(1)得到的固化物在所述易位聚合催化剂的失活温度以上的温度进行加热而使其二次固化。这样的本发明的降冰片烯类交联聚合物发挥示出玻璃化转变温度为240℃以上的超高耐热性的效果。

技术领域

本发明涉及耐热性优秀的降冰片烯类交联聚合物及其制造方法。

背景技术

高耐热性树脂适合用于要求高耐热性的用途，例如汽车等的发动机罩用途、功率半导体等的密封材料这样的电绝缘用途等。

降冰片烯等环状烯烃的聚合物通常耐热性优秀，作为使耐热性进一步提高的降冰片烯类交联聚合物的制造技术，提出了例如使用具有极性基团的规定的降冰片烯类单体的方法(专利文献1)、使用规定的易位催化剂的方法(专利文献2)。但是，得到的聚合物的耐热性仍有待于改进。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平6-25394号公报；

专利文献2：日本特开2004-352896号公报。

发明内容

发明所要解决的课题

因此，本发明的课题在于，提供超高耐热性的降冰片烯类交联聚合物及其有效的制造方法。

用于解决课题的方案

即，本发明的要点涉及：

[1]一种降冰片烯类交联聚合物，其玻璃化转变温度为240℃以上，含有50质量％以上的选自二环戊二烯类单体单元、四环十二碳烯类单体单元及三环戊二烯类单体单元的至少1种；以及

[2]一种制造方法，制造上述[1]所述的降冰片烯类交联聚合物，所述制造方法包括：

工序(1)，将含有选自二环戊二烯类单体、四环十二碳烯类单体及三环戊二烯类单体的至少1种和易位聚合催化剂的混合物在低于所述易位聚合催化剂的失活温度的温度进行加热而使其一次固化；以及

工序(2)，将通过工序(1)得到的固化物在所述易位聚合催化剂的失活温度以上的温度进行加热而使其二次固化。

发明效果

本发明的降冰片烯类交联聚合物发挥示出玻璃化转变温度为240℃以上的超高耐热性的效果。

具体实施方式

本发明的降冰片烯类交联聚合物含有50质量％以上的选自二环戊二烯类单体单元、四环十二碳烯类单体单元及三环戊二烯类单体单元的至少1种，玻璃化转变温度(Tg)为240℃以上。

在本发明中，二环戊二烯类单体单元、四环十二碳烯类单体单元及三环戊二烯类单体单元是指将各单体进行开环聚合而得到的单元。

在本发明中，二环戊二烯类单体为二环戊二烯或其结构中的一部分氢被取代基取代的3环的化合物。四环十二碳烯类单体为四环十二碳烯或其结构中的一部分氢被取代基取代的4环的化合物。三环戊二烯类单体为三环戊二烯或其结构中的一部分氢被取代基取代的5环的化合物。

这些单体可以具有甲基、乙基、丙基、丁基等碳原子数为1～5的烷基；乙烯基等碳原子数为2～5的烯基；亚乙基等碳原子数为1～5的亚烷基；苯基、甲苯基、萘基等碳原子数为6～10的芳基等取代基。