[发明专利]由羧酸酰胺、羧酸二酰胺、二肽、三肽、多肽或肽酰胺制备胺的催化加氢有效

专利信息
申请号: 201480072289.6 申请日: 2014-10-16
公开(公告)号: CN105873884B 公开(公告)日: 2017-09-26
发明(设计)人: R·卡德罗夫 申请(专利权)人: 赢创德固赛有限公司
主分类号: C07B43/04 分类号: C07B43/04;C07C209/50;C07C227/16;C07D265/32;C07D207/16;C07D295/03;C07D295/15;C07F9/40;C07K5/00
代理公司: 永新专利商标代理有限公司72002 代理人: 于辉
地址: 德国*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 羧酸 二酰胺 二肽 多肽 肽酰胺 制备 催化 加氢
【权利要求书】:

1.制备胺的方法,其包括下述步骤:

a.下述i、ii、iii或iv与烷化剂的反应

i.通式(I)的羧酸酰胺

其中,R选自由H、(C1-C24)-烷基、(C3-C20)-环烷基、(C2-C13)-杂环烷基、(C6-C14)-芳基、(C3-C13)-杂芳基和下述氨基酸的酸基组成的组,所述氨基酸选自丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸;和

R1和R2彼此独立地选自由H、(C1-C24)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C2-C7)-杂环烷基、(C6-C14)-芳基或(C3-C13)-杂芳基组成的组,其中基团R与R1、R与R2、以及R1与R2彼此独立地形成饱和或单不饱和或多不饱和的(C2-C18)-亚烷基或(C2-C18)-杂亚烷基桥,以致形成总计具有3-20个环原子的脂族或芳族环,或

ii.通式(II)的羧酸二酰胺

其中,R"′选自由二价(C1-C24)-烷基、二价(C3-C20)-环烷基、二价(C2-C13)-杂环烷基、二价(C6-C14)-芳基、二价(C3-C13)-杂芳基组成的组;和

R'和R”彼此独立地选自由H、(C1-C24)-烷基、(C1-C24)-杂烷基、(C3-C8)-环烷基、(C2-C7)-杂环烷基、(C6-C14)-芳基或(C3-C13)-杂芳基组成的组,其中基团R'与R"能够一起形成饱和或单不饱和或多不饱和的(C2-C18)-亚烷基或(C2-C18)-杂亚烷基桥,以致形成总计具有3-20个环原子的脂族或芳族环,或

iii.二肽、三肽或多肽,或

iv.具有羧基端酰胺官能团的肽酰胺

b.将加氢催化剂添加至反应混合物,其中加氢催化剂与羧酸酰胺或羧酸二酰胺或二肽、三肽或多肽或肽酰胺的摩尔比为1:10至1:100 000,

c.所述反应混合物与氢气的反应,其中建立0.1巴至200巴的氢压力,和其中建立0℃至250℃范围内的温度;

其中所述烷化剂选自由卤代烷烃、氟磺酸的酯、三氟甲烷磺酸的酯、氯甲酸的酯、氧鎓盐、二烷基硫酸酯和重氮甲烷组成的组。

2.根据权利要求1的方法,其中所述加氢催化剂包含至少一种活性金属。

3.根据权利要求2的方法,其中所述活性金属为元素周期表的第VII B族和/或第VIII B族的金属。

4.根据权利要求1的方法,其中,在步骤a之后,将碱添加至反应混合物,且其中选择1:1至1:3的碱与烷化剂的摩尔比。

5.根据权利要求1的方法,其中,所述反应在溶剂中进行。

6.根据权利要求5的方法,其中所述溶剂选自由烃、氯代烃、醚、酯和醇组成的组。

7.根据权利要求1的方法,其中,所述反应在没有溶剂的情况下进行。

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