[发明专利]聚缩醛共聚物的制造方法

权利要求书

1.一种聚缩醛共聚物的制造方法，其包括如下工序：

共聚工序，以不挥发性的质子酸作为聚合催化剂(c)，将作为主要单体(a)的三氧杂环己烷与作为共聚单体(b)的、具有至少一个碳-碳键的环状醚和/或环状缩甲醛进行共聚，得到粗制聚缩醛共聚物(d1)；

粉碎工序，使用干式粉碎机，得到使用网孔为11.2mm的筛子筛分时的筛下物的比例相对于筛分后粗制聚缩醛共聚物(d2)100重量份为90重量份以上的粗制聚缩醛共聚物(d2)；和，

失活工序，向所述粉碎后的粗制聚缩醛共聚物(d2)中添加碱性化合物(e)并将混合物进行熔融混炼，从而使所述聚合催化剂(c)失活，得到聚合催化剂失活后的聚缩醛共聚物(d3)，

所述共聚的温度是使转化率直至变为50％为止的聚合环境温度为100℃以下，且将后续的聚合环境温度保持在115℃以上且140℃以下的温度范围直至未反应三氧杂环己烷的含量为1.0重量份以下。

2.根据权利要求1所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，所述不挥发性的质子酸包含选自杂多酸、同多酸或它们的酸式盐中的至少一种。

3.根据权利要求2所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，所述不挥发性的质子酸包含下述通式(1)所示的杂多酸或其酸式盐，

H_x[M_m·M’_nO_l]·yH₂O ···(1)

通式(1)中，M表示选自P和/或Si中的中心元素，M’表示选自W、Mo、V中的一种以上的配位元素，l为10～100，m为1～10，n为6～40，x为1以上，y为0～50。

4.根据权利要求2或3所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，所述杂多酸或其酸式盐包含选自磷钼酸、磷钨酸、磷钼钨酸、磷钼钒酸、磷钼钨钒酸、磷钨钒酸、硅钨酸、硅钼酸、硅钼钨酸、硅钼钨钒酸或它们的酸式盐中的至少一种化合物。

5.根据权利要求2所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，所述不挥发性的质子酸包含下述通式(2)或(3)所示的同多酸或其酸式盐，

xM^I₂O·pM^V₂O₆·yH₂O ···(2)

xM^I₂O·pM^VI₂O₆·yH₂O ···(3)

通式(2)和(3)中，M^I为氢，任选一部分被金属置换，M^V表示选自元素周期表V族的V、Nb、Ta中的一种以上元素，M^VI表示选自元素周期表VI族的Cr、Mo、W、U中的一种以上元素，p和x为1以上，y为0～50。

6.根据权利要求2或5所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，所述同多酸或其酸式盐包含选自仲钨酸、偏钨酸、仲钼酸、偏钼酸、仲钒酸、偏钒酸或它们的酸式盐中的至少一种化合物。

7.根据权利要求1或2所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，所述共聚单体(b)包含选自1,3-二氧戊环、二乙二醇缩甲醛、1,4-丁二醇缩甲醛、1,3-二氧杂环己烷或环氧乙烷中的至少一种。

8.根据权利要求1或2所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，所述碱性化合物(e)包含：选自具有氨基或取代氨基的含三嗪环化合物、碱金属元素或碱土金属元素的碳酸盐、碳酸氢盐或者羧酸盐或其水合物中的至少一种。

9.根据权利要求8所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，所述碱金属元素或碱土金属元素的碳酸盐、碳酸氢盐或者羧酸盐或其水合物包含选自甲酸钠、乙酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、琥珀酸二钠、月桂酸钠、棕榈酸钠、硬脂酸钠或硬脂酸钙中的至少一种。

10.根据权利要求1或2所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，所述粉碎后的粗制聚缩醛共聚物(d2)中，

相对于所述粉碎后的粗制聚缩醛共聚物(d2)100重量份，水分为0.1重量份以下，

相对于所述粉碎后的粗制聚缩醛共聚物(d2)100重量份，未反应三氧杂环己烷的含量为1.0重量份以下。

11.根据权利要求1或2所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，所述聚合催化剂失活后的聚缩醛共聚物(d3)为如下共聚物：

由所述聚合催化剂失活后的聚缩醛共聚物(d3)产生的甲醛量为100ppm以下，

使用色差计时的所述聚合催化剂失活后的聚缩醛共聚物的b值为2.0以下。