[发明专利]一种烯胺类化合物的不对称催化方法在审

申请号：	201510004445.1	申请日：	2015-08-04
公开（公告）号：	CN104496735A	公开（公告）日：	2015-07-29
发明（设计）人：	张绪穆;姜军;吕辉	申请（专利权）人：	武汉大学
主分类号：	C07B35/02	分类号：	C07B35/02;C07C231/12;C07C233/13;C07D333/20;C07C233/66
代理公司：	武汉科皓知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 42222	代理人：	张火春
地址：	430072 湖***	国省代码：	湖北;42
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摘要：
搜索关键词：	一种烯胺类化合物不对称催化方法
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【权利要求书】：

1.一种含氟烯胺类化合物的不对称氢化方法，其特征在于，包括如下步骤：无水无氧条件下，将摩尔比为1∶0.8～1.2的铑催化剂与手性配体一同溶于溶剂A中，在20℃～40℃下搅拌反应0.5～2小时，即得到原位催化剂；原位催化剂不进行单独分离，直接加入烯胺类化合物和溶剂B，形成反应体系；将反应体系置于高压反应釜中，在0～50℃、2～50atm H₂条件下搅拌反应2～24小时即成；

所述的铑催化剂为二(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑或双(降冰片二烯)四氟硼酸铑；

所述的手性配体为

所述的溶剂A为甲醇、乙醇、异丙醇、三氟乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙醚、甲苯中的一种；

所述的溶剂B为甲醇、乙醇、异丙醇、三氟乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙醚、甲苯中的一种；

所述的烯胺类化合物为通式A1、A2或A3所示的化合物：

其中，R为C₁-C₁₅的直链或支链的烷基或烯基，或C₃-C₁₅的环状饱和烃基，或有取代基和无取代基的芳香基团或芳香杂环基团；

在通式A2和A3中，R₁为-Cl、-Br、-I、C₁-C₁₅的直链或支链的烷基或烯基、或C₃-C₁₅的环状饱和烃基；

在通式A3中，R₂为-Cl、-Br、-I、C₁-C₁₅的直链或支链的烷基或烯基、或C₃-C₁₅的环状饱和烃基。

2.根据权利要求1所述的含氟烯胺类化合物的不对称氢化方法，其特征在于：所述的烯胺类化合物为

3.根据权利要求1所述的含氟烯胺类化合物的不对称氢化方法，其特征在于：所述的溶剂A和溶剂B相同。

4.根据权利要求1所述的含氟烯胺类化合物的不对称氢化方法，其特征在于：原位催化剂与烯胺类化合物的摩尔比为1:100～5000。

5.根据权利要求1所述的含氟烯胺类化合物的不对称氢化方法，其特征在于：所述的铑催化剂与手性配体的摩尔比为1∶1～1.2。