[发明专利]一种氮氯型氯化试剂

说明书

技术领域

本发明氯化试剂涉及有机化合物的氯化，尤其是对二羰基化合物、吲哚类化合物以及含氮杂环化合物具有高效的反应活性，属于氯化试剂合成领域。

背景技术

氯化反应在医药、农药研发以及化学合成中具有非常广泛的应用。目前，公认的氯化试剂包括氯气、三氯氧磷、五氯化磷、氯化亚砜、N-氯代丁二酰亚胺(NCS)等。但是由于这些氯化试剂的反应条件剧烈，试剂本身不稳定，不易储存或者反应底物的局限性，不能得到广泛的应用。

发明内容

本发明的目的在于提供一种氮氯型氯化试剂。

本发明的另一目的在于提供一种氮氯型氯化试剂的制备方法。

本发明的又一目的在于提供氮氯型氯化试剂在氯化反应中的应用。

一种氮氯型氯化试剂，是具有氮氯键以及强吸电子基团如氟、苯磺酰基等吸电子基团有机化合物分子，其结构式如式Ⅰ所示：

其中R＝-CF₃，-NO₂，-COOH，-CN，-C(O)Ph，或SO₂R₁；其中R₁为苯环或连有取代基的苯环，苯环上的取代基为氯原子、氟原子、甲基或叔丁基，取代基为单取代基或多取代基，取代基为间位取代基、邻位取代基或对位取代基。

其中，其结构式优选如式Ⅱ所示：

一种氮氯型氯化试剂的制备方法，按照下述步骤进行：

A.向反应容器中加入乙腈，氢氧化钠，苯磺酰胺，其中苯磺酰胺与氢氧化钠的质量比为2:1，苯磺酰胺与乙腈的比为1:10g/mL，降温至-10℃，通入氟气，反应完全后分离，分离方法为柱色谱分离，洗脱剂为PE:EA＝10:1，将洗脱得到的洗提液旋蒸除去溶剂得到产品，为淡黄色固体；

B.在上一步得到的淡黄色固体和氢氧化钠中通入氯气，其中淡黄色固体与氢氧化钠质量比为10.2:5，反应完全后分离，分离方法为柱色谱分离，洗脱剂为PE:EA＝8:1，将洗脱得到的洗提液旋蒸除去溶剂得到该氯化试剂，为暗红色油状液体(产率约90％)。

其中步骤A中通入氟气的流量为30-50立方厘米/分，通入时间为3-6小时。

其中步骤A中柱色谱分离的具体条件为：色谱类型为吸附柱色谱，色谱柱温度为常温(20-35℃)，吸附剂为硅胶，洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯，梯度洗脱，柱径高为20:1，干法装柱，干法加样，洗提速度为每秒1-2滴。

其中步骤B中通入氯气的流量为30-50立方厘米/分，通入时间为2-5小时。

其中步骤B柱色谱分离的具体条件为：色谱类型为吸附柱色谱，色谱柱温度为常温(20-35℃)，吸附剂为硅胶，洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯，梯度洗脱，柱径高为20:1，干法装柱，干法加样，洗提速度为每秒1-2滴。

氮氯型氯化试剂在氯化反应中的应用。

其中氯化反应是指以二羰基化合物，吲哚类化合物或氮杂环化合物为底物的氯化反应。

有益效果

本发明氯化试剂的有益效果是，可以在使反应条件温和的同时，能够扩大反应的底物范围，尤其是对二羰基化合物，吲哚类化合物以及氮杂环化合物具有良好的氯化活性。本发明克服了现有的氯化试剂反应条件剧烈、反应底物具有局限性的不足,本发明氯化试剂不仅具有温和的反应条件，而且具有较广的反应底物范围。

本发明氮氯型氯化试剂用以解决现已商业化氯化试剂(N-氯代丁二酰亚胺(NCS))存在问题，解决其技术问题的思路是：根据N-氯代丁二酰亚胺(NCS)的结构特征，拟采用在与氯相连的氮原子上连接有强吸电子基团，以减弱氮氯键的键能，从而达到具有氯化活性的目的。

附图说明

图1实施例1制备方法所得氯化试剂核磁共振氢谱图。

图2实施例1制备方法所得氯化试剂核磁共振碳谱图。

图3实施例1制备方法所得氯化试剂核磁共振氟谱图。

图4实施例1制备方法所得氯化试剂质谱图。

具体实施方式

下面结合附图和实施案例对本发明氯化试剂进一步说明。

实施例1