[发明专利]一种基于纳米银的双重固化齿科抗菌粘结剂的制备方法

权利要求书

1.一种基于纳米银的双重固化齿科抗菌粘结剂的制备方法，其特征在于该方法包括如下步骤：

步骤1：Stober法制备单分散的球状纳米SiO₂颗粒；

步骤2：利用氨硝酸银溶液的还原反应，在纳米SiO₂球表面生成粒径更小的纳米银颗粒，即制备纳米级载银无机抗菌剂；

其具体步骤如下：

步骤2.1：将步骤1所得的SiO₂颗粒用超声的方法分散在去离子水中，SiO₂与水的质量比为2:100，将每1份SiO₂水溶液与2份浓度为0.1～0.6mol/L的银氨溶液混合，在室温下搅拌3小时；

步骤2.2：将步骤2.1所得混合液经1～5次离心洗涤之后，分散在7份去离子水中；

步骤2.3：在步骤2.2所得的分散液中，加入3份浓度为0.1～0.5mol/L的还原剂溶液，在0～80℃温度下搅拌至少1小时，离心洗涤之后得到纳米载银氧化硅颗粒，即纳米级载银无机抗菌剂；

步骤3：对上述载银无机抗菌剂进行表面修饰；具体为：将步骤2所得纳米级载银无机抗菌剂按照1g/100mL的浓度超声分散到有机溶剂中，滴加0.5～2mL表面修饰剂，常温下搅拌12～48小时之后离心洗涤；

步骤4：配制光、热双重固化的齿科粘结剂，并添加上述无机抗菌剂。

2.根据权利要求1所述的基于纳米银的双重固化齿科抗菌粘结剂的制备方法，其特征在于所述步骤1，具体如下：

步骤1.1：在体积份数为100份的无水乙醇中，加入2～100份的去离子水以及3～12份浓氨水，在25～40℃温度下搅拌均匀，然后逐滴加入5～20份硅酸四乙酯，加热并搅拌6～24小时；

步骤1.2：将步骤1.1所得溶液在室温下经过离心，洗涤，干燥，得到单分散的球状SiO₂颗粒。

3.根据权利要求1所述的基于纳米银的双重固化齿科抗菌粘结剂的制备方法，其特征在于步骤2.3所用还原剂为甲醛、乙醛、戊二醛、甲酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖中一种。

4.根据权利要求1所述的基于纳米银的双重固化齿科抗菌粘结剂的制备方法，其特征在于步骤3所用的有机溶剂，为无水甲醇、乙醇、甲苯、三氯硅烷中一种。

5.根据权利要求1所述的基于纳米银的双重固化齿科抗菌粘结剂的制备方法，其特征在于步骤3所用的表面修饰剂，为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐中一种。

6.根据权利要求1-5任一项所述的基于纳米银的双重固化齿科抗菌粘结剂的制备方法，其特征在于所述步骤4，具体如下：

步骤4.1：配制包含以下质量分数组分的粘结剂基体：树脂成分40～60％；稀释成分35～50％；酸性单体1～10％；光引发体系0.1～1.5％；热引发体系0.8％～2％；

步骤4.2：将步骤3所得经过表面修饰的载银无机抗菌剂按照质量比1:1000～5:1000的比例添加到步骤4.1所得的粘结剂基体中，超声分散。

7.根据权利要求6所述的基于纳米银的双重固化齿科抗菌粘结剂的制备方法，其特征在于步骤4.1所用的树脂成分，为双酚A双甲基丙烯酸2-甲氧基二丙醇酯、双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯、双酚A乙氧基丙烯酸缩水甘油酯、双酚A双甲基丙烯酸硅氧烷甘油酯、双酚A双甲基丙烯酸二甲基异丙基硅氧烷甘油酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙稀酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中一种或几种。

8.根据权利要求6所述的基于纳米银的双重固化齿科抗菌粘结剂的制备方法，其特征在于步骤4.1所用的稀释成分，为二甘醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、2-甲基-2-丙烯酸-1,12-十二双醇酯、2-甲基-2-丙烯酸-1，10-癸二酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或几种。