[发明专利]苯乙烯型聚链转移剂、其制备方法及其在制备柱状聚合物刷中的应用有效

专利信息
申请号: 201510032457.5 申请日: 2015-01-22
公开(公告)号: CN104628897A 公开(公告)日: 2015-05-20
发明(设计)人: 凌君;王一飞;黄雁鑫 申请(专利权)人: 浙江大学
主分类号: C08F2/38 分类号: C08F2/38;C08F112/14;C08F8/34;C08F8/20;C08F8/12;C08F257/00
代理公司: 杭州天勤知识产权代理有限公司 33224 代理人: 张勋斌
地址: 310027 浙*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 苯乙烯 链转移 制备 方法 及其 柱状 聚合物 中的 应用
【权利要求书】:

1.一种苯乙烯型聚链转移剂,其特征在于,为结构如式(Ⅰ)所示的聚合物:

式(Ⅰ)中,n为10~20000,m为1~20000,分子量分布为1.01~4.0;

R为取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的苯基中的一种;

R’为取代或者未取代烷基、取代或者未取代苯基、取代或者未取代烷氧基、取代或者未取代烷硫基、取代或者未取代苯氧基、取代或者未取代苯硫基;

所述的烷基、苯基、烷氧基、烷硫基、苯氧基或苯硫基上的取代基独立地选自C1~C5烷基、C1~C5烷氧基、C1~C5烯基或卤素。

2.根据权利要求1所述的苯乙烯型聚链转移剂,其特征在于,R为取代或未取代的C1~C18烷基、取代或未取代的苯基中的一种;

R’为取代或未取代的C1~C18烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的C1~C18烷氧基、取代或未取代的C1~C18烷硫基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯硫基中的一种。

3.一种如权利要求1或2所述的苯乙烯型聚链转移剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

(1)对乙烯基苄酯进行自由基聚合或者活性/可控自由基聚合得到聚对乙烯基苄酯;

所述的对乙烯基苄酯的结构如式(Ⅱ)所示:

式(Ⅱ)中,R和n的定义与权利要求1或2相同,分子量分布为1.01~4.0;

(2)在碱的作用下,步骤(1)得到的聚对乙烯基苄酯发生水解反应得到聚对乙烯基苄醇;

(3)在氯代试剂的作用下,步骤(2)得到的聚对乙烯基苄醇发生氯代反应得到聚对乙烯基苄氯;

(4)步骤(3)得到的聚对乙烯基苄氯与硫代羧酸盐或硫代碳酸盐进行取代反应,得到所述的苯乙烯型聚链转移剂。

4.根据权利要3所述的苯乙烯型聚链转移剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,聚合的温度为30℃~110℃,聚合的时间为1小时~3天。

5.根据权利要3所述的苯乙烯型聚链转移剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,聚合过程通过自由基聚合或可控/活性自由基聚合进行。

6.根据权利要3所述的苯乙烯型聚链转移剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,所述的硫代羧酸盐或硫代碳酸盐为烷基三硫代碳酸盐、二硫代苯甲酸盐或烷基黄原酸盐。

7.一种柱状聚合物刷的制备方法,其特征在于,包括:

在引发剂或热的作用下,权利要求1或2所述的苯乙烯型聚链转移剂调控含双键单体进行RAFT聚合反应,得到所述的柱状聚合物刷。

8.根据权利要7所述的柱状聚合物刷的制备方法,其特征在于,所述的含双键单体包括丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、苯乙烯及其衍生物。

9.根据权利要7所述的柱状聚合物刷的制备方法,其特征在于,所述的RAFT聚合反应的温度为30℃~110℃,聚合反应的时间为1小时~3天。

10.一种柱状聚合物刷,其特征在于,由权利要求7~9任一项所述的制备方法制备得到。

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