[发明专利]一种用于蓖麻油制备生物航煤加氢脱氧和加氢异构化催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种用于蓖麻油制备航空煤油的加氢脱氧催化剂，其特征在于：以改性的MCM-41为载体，以Ni_x-Mo、Ni_x-Co或Ni_x-W中的一种作为活性组分，活性组分质量占催化剂总质量的10-30％，其中x的范围为4-20，所述的改性的MCM-41工艺为将MCM-41加入到钛酸四丁酯的乙醇溶液中，加热搅拌并回流至少24小时，之后将得到的混合物抽滤，分离之后将所得到的滤饼在空气气氛下烘干，之后在空气气氛下焙烧，然后将得到的样品加入到柠檬酸水溶液中，加热搅拌并回流至少24小时，然后将得到的混合物抽滤、分离，之后将得到的滤饼烘干，即得到改性的MCM-41载体，其中载体中Ti的质量百分含量为1-20％，柠檬酸的质量百分含量为1-5％。

2.一种权利要求1所述的加氢脱氧催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)载体的制备：将MCM-41加入到其三倍质量的质量分数为5-20％的钛酸四丁酯的乙醇溶液中，在50-70℃下搅拌并回流至少24h，然后将得到的混合物抽滤、分离，之后将所得到的滤饼在120℃空气气氛下烘干，之后在600℃空气气氛下焙烧至少4h，然后将得到的样品加入到其三倍质量的质量分数为1-5％的柠檬酸的水溶液中，之后在70-100℃下搅拌并回流至少24h，然后将得到的混合物抽滤、分离，之后将得到的滤饼在120℃下烘干，得到载体A；

(2)活性组分的上载：按照活性组分质量占催化剂总质量的10-30％的配比，将所需活性组分的可溶性盐溶解到三倍载体A质量的去离子水中，充分搅拌5h后加入到载体A中，搅拌至少24h，然后将得到的混合物烘干，之后在600℃空气气氛下焙烧至少4h，即得到用于蓖麻油制备航空煤油的加氢脱氧催化剂；所述活性组分的可溶性盐为硝酸镍、硝酸钴、偏钨酸铵或钼酸铵。

3.一种用于蓖麻油制备航空煤油的加氢异构化催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)多级孔道的NiAPO-11载体的制备方法：将去离子水、硝酸镍、磷酸以及拟薄水铝石分别以50-100∶0.01-1∶1∶1的摩尔比混合在一起搅拌3h，然后加入KH-550进行水解反应并搅拌5h，其中，KH-550与磷酸的摩尔比为0.03-0.3，然后加入模板剂再搅拌3h，其中，模板剂为二正丙胺与二异丙胺的混合物，其摩尔比为0.5-1.5∶1，模板剂与磷酸的摩尔比为0.5-1.2∶1；然后把混合物放入带聚四氟内衬的高压晶化釜中，密封后在150-200℃条件下晶化20-48h，然后取出并将固体产物洗涤，干燥，之后在马弗炉中600℃焙烧12h得到多级孔道的NiAPO-11载体；

(2)活性组分的上载：按照活性组分质量占催化剂总质量的0.1-1％的配比，其中，活性组分为Pd、Pt或Ni中的一种，在30-50℃搅拌条件下，将所需活性组分的可溶性盐溶解到三倍多级孔道NiAPO-11质量的去离子水中，其中，活性组分的可溶性盐为氯化钯、氯铂酸或硝酸镍中的一种，充分溶解后加入到多级孔道的NiAPO-11载体中，搅拌至少12h，然后将得到的混合物烘干，之后在600℃空气气氛下焙烧至少4h，即得到用于蓖麻油制备航空煤油的加氢异构催化剂。