[发明专利]一种提高1，3位正构体杀虫双比例的制备方法

说明书

技术领域

    本发明涉及化工化学领域，具体是一种提高1，3位正构体杀虫双比例的制备方法。

背景技术

杀虫双是沙蚕毒素类杀虫剂，是一种高效、中等毒性、具有胃毒触杀及内吸传导和一定杀卵效能的广谱、安全、经济的杀虫剂。是我国自主开发的农药品种。它可防治水稻、小麦、甘蔗、蔬菜、棉花、果树等多种害虫。由氯丙烯、二甲胺、大苏打等原料经胺化、酸化、脱水、氯化、磺化等工序生产而成。磺化液杀虫双是粗产品，磺化液杀虫双粗产品中有正构体和异构体，即2-N,N-二甲胺基-1,3-双硫代磺酸X基丙烷（正构体）、3-N,N-二甲胺基-1,2-双硫代磺酸X基丙烷（异构体）。由于3-N,N-二甲胺基-1,2-双硫代磺酸X基丙烷不能形成沙蚕毒，没有杀虫效果，因此磺化液杀虫双内正构体含量占比高，表明杀虫双内有效成分高，正构体收率高，质量好。

目前所有厂家都是将磺化液杀虫双经结晶后得杀虫单粉剂及一次结晶母液，很多厂家将一次结晶母液再浓缩结晶，二次结晶的母液再调成杀虫双出售。由于磺化液杀虫双生产杀虫单就是将正构体杀虫双结晶出来，而异构体杀虫双不能结晶出来，所以提高磺化液杀虫双正构体比例就能提高正构体的收率，就能提高杀虫单的出粉率。生产杀虫单有一些正构体没能结晶出来，大量的异构体存在结晶母液内，由于杀虫双国标尽管是采用液相色谱分析，但没有将正异构体区分开来，正异构体同时出峰，由于杀虫双大量异构体存在，目前杀虫双水剂杀虫需要加大足够的量才有药效，农民使用杀虫双农药的积极性越来越低，真正提高杀虫双水剂的质量或是消除杀虫双的产生，是为杀虫双水剂农药找出路的有效途径。

目前国内现有工艺生产的磺化液杀虫双正构体占比在70-77%，徘徊在一个不高的水平。国内生产杀螟丹都是以磺化液杀虫双结晶后得到的杀虫单为原料来进行生产，主要是因为磺化液杀虫双内异构体太多，产品质量不能达标。用磺化液杀虫双直接生产杀螟丹产品，提高磺化液杀虫双正构体比例，降低异构体含量，显得极为重要，无需结晶生产杀虫单，正构体都能得到全部利用，大大提高了磺化液杀虫双正构体的利用率，消除了杀虫双水剂产生，这样就能大幅降低生产成本。

发明内容

本发明的目的在于提供一种提高1，3位正构体杀虫双比例的制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种提高1，3位正构体杀虫双比例的制备方法，具体步骤如下：

（1）称取240-385g的氯化物并投入到1000mL装有搅拌的四口瓶中；

（2）加甲醇200-300mL；

（3）将温度降到-5-30℃，往四口瓶中加入20-70g的碱，将氯化物pH值调到5-11；

（4）往四口瓶中加入催化剂1.4-8g;

（5）往四口瓶中加入硫代硫酸盐380-506g，在40-90℃的温度下磺化反应1-8小时；

（6）脱除并回收甲醇；

（7）离心去盐，得磺化液杀虫双产品；

（8）用液相色谱测定磺化液杀虫双正构体、异构体的含量，计算正构体占比和收率

作为本发明进一步的方案：步骤（3）中所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氨水中的一种。

作为本发明再进一步的方案：步骤（4）中所述的催化剂为四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基硫酸氢铵、三乙胺、聚乙二醇、苄基三甲基溴化铵、甲基三辛基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、15-冠醚-5和18-冠醚-6中的一种。

作为本发明再进一步的方案：步骤（5）中所述的硫代硫酸盐为硫代硫酸钠、硫代硫酸钾、硫代硫酸铵中的一种。

作为本发明再进一步的方案：步骤（7）中所述的杀虫双为2-N，N-二甲胺基-1，3-双硫代磺酸X基丙烷与3-N，N-二甲胺基-1，2-双硫代磺酸X基丙烷的混合体，其中，硫代磺酸X基中的X基为钠基、钾基、铵基。

作为本发明再进一步的方案：所述硫代硫酸盐与氯化物的配比为(1.9-2.5):1。

作为本发明再进一步的方案：所述催化剂的质量为氯化物质量的0.3-10%。