[发明专利]一种从锡阳极泥中回收锡的工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种从含锡二次资源尤其是锡阳极泥中提取锡的方法，属于湿法冶金领域。

背景技术

锡属于重要的战略金属，广泛用于电子、化工、航空航天、国防军工等领域。我国是世界最重要的锡生产国、消费国和贸易国之一，具备完全左右国际市场的能力。而锡却是美国、日本和欧洲等国家较为短缺的资源，许多国家都将其作为战略物质，严格控制、管理和储备。

近年来，随着我国社会的进步与发展，金属锡的用量不断增加，相应地产生的含锡废渣也逐年增多。这类含锡废渣包括含锡阳极泥、锡电镀污泥、退锡渣、锡冶炼渣、废焊锡、废锡膏等等，初步统计我国近年含锡废渣产出量超过2千万吨/年，历年堆存数亿吨。这些含锡废渣除富含锡、铁、锌、锑、铜等有价金属外，也富含砷、硫、铅、镉等有害元素。例如，电镀锡渣常含Sn 40～55％，Pb 0.05～0.15％，Cu 0.5～2.5％，Fe 1.0～6.0％，Sb 0.1～1.0％，As 0.01～0.05％；锡电解阳极泥常含Sn10～50％，Pb 8～30％，Sb 0.8～2％，As 0.1～5％；粗锡火法精炼产出的浮渣常含Sn 55～65％，Pb 5.0～9.5％，Cu 0.1～1.0％，As 0.1～0.9％，Sb 2.0～20％等，有些地区产出的锡渣中还含有Ta，W，Mo，Ag等稀贵金属。对这些含锡废渣进行资源化、无害化处理，一方面实现其中锡的高附加值回收利用，另一方面对其中的As，Pb，Sb等进行无害化固定意义重大。

国内外现有对锡阳极泥等含锡物料的处理工艺可分为湿法和火法两类。典型火法处理工艺方面，中国专利CN200910227066.3介绍将锡阳极泥与还原剂及熔剂配料后，在反射炉中进行还原熔炼，得到铅锡合金。铅+锡直收率82～88％，产渣率25～35％，渣含锡3～10％，渣含铅0.4～1.4％；雷霆等人采用熔池熔炼-连续烟化法处理高钨锡泥，锡挥发率96％，直收率93.5％，抛渣含锡0.2％，煤耗4.6t/t金属锡，烟尘含锡60％；中国专利CN201110335170.1则首先对锡熔炼烟尘 进行预处理，再用稀硫酸浸出分离锌，浸出液用于制取七水硫酸锌，而浸出渣采用电炉熔炼铅锡合金，再用常规熔析法和凝析法精炼铅锡合金，将合金中Sn和Pb的品位提高到94～96％，再用高温真空蒸馏生产粗锡和粗铅等等。

典型湿法处理工艺方面，四川有色冶金研究的李健宝等采用双金属电解工艺处理焊锡阳极泥：首先对阳极泥进行火法精炼处理，精炼后的锡铅合金部分用于浇铸阳极板，剩余部分用于生产等级较低的焊料，而产生的焊锡灰渣则经筛分处理后，连同阳极板一起放入装有隔膜的阳极框中在硅氟酸盐体系中进行电解。电解后得到锡铅合金及阳极泥；中国专利CN200910114413.1则介绍了一种从锡渣中回收锡、锑、铅并富集铟的方法：将含锡、锑、铟、砷氧化物的锡渣粉末，用盐酸、氯化钠、水合肼混合液作为浸出液，进行电位控制两段逆流还原浸出锑、一段浸出液中和水解产出粗锑白，二段浸出渣用氯化钠浸出铅，浸铅后液冷却结晶得到粗氯化铅，浸铅后渣洗钠得含锡49.5～55.6％、含铟1.04～1.2％的含铟锡精矿。锡直收率98％，铟直收率95％；张荣良等以含锡渣为原料，采用碱溶-浸出-除杂-浓缩结晶工艺直接制取锡酸钠产品，对制取参数和条件进行了研究，优化条件下获得锡直收率86.3％等。

上述含锡废渣处理工艺各具特点，但综合来看，我国现有对锡阳极泥等含锡废渣处理工艺尚还存在“效率低、能耗高、二次污染重”等共性问题。从锡资源充分回收利用及环境保护角度考虑计，开发一种从锡二次资源中选择性清洁提锡的技术迫在眉睫。

发明内容

针对现有技术中从含锡废渣中提取锡的工艺存在效率低、能耗高、二次污染重等一系列缺陷，本发明的目的是在于提供一种锡回收率高，工艺流程短、操作简单，成本低，对环境污染小的从锡阳极泥中回收锡的工艺；该工艺有效克服了现有技术中目前锡阳极泥处理工艺存在流程长、回收率低、污染重的现状，实现从锡阳极泥清洁提锡，达到节能减排、降耗增值的目的。

本发明提供了一种从锡阳极泥中回收锡的工艺，该工艺包括以下步骤：

步骤一：氧化浸出锡

将锡阳极泥置于含四价锡的盐酸体系中进行氧化浸出后，过滤分离，得到SnCl₂浸出液；

步骤二：还原和净化