[发明专利]一种氟草烟酯的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及精细化工技术领域，具体是涉及一种氟草烟酯的合成方法。

背景技术

氟草烟酯包含氟草烟仲辛酯、氟草烟甲酯、氟草烟乙酯等，氟草烟甲酯、氟草烟乙酯等是制备农药：氟草烟酸和氟草烟仲辛酯的重要中间体。而氟草烟仲辛酯（1-甲基庚基（4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧基）乙酸酯）是美国陶氏益农化学有限公司开发的有机杂环类除草剂，是一种含氟的高效、低毒、低残留除草剂，具有对在茬及后茬作物高度安全，适用期宽，用量少，可混性好的特点，一直深受用户的青睐。

氟草烟酯的制备方法国外进行了一些研究，主要是由4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶合成吡啶酚钠，再与氯乙酸仲辛酯反应制得氟草烟仲辛酯，或是与氯乙酸甲酯、氯乙酸乙酯等反应合成氟草烟低级酯，然后经酯交换反应得到氟草烟仲辛酯，目前方法可得到较好的反应收率，但该方法路线较长，且在分离、干燥、环保等方面依然存在问题。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种路线简单，操作方便的合成氟草烟酯（（4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶）氧基）-乙酸酯的方法；本发明采用催化剂催化，由4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶与羟基乙酸酯反应，可直接得到氟草烟仲辛酯，或是氟草烟甲酯和乙酯等中间体，减少了反应步骤，同时本反应可在甲苯等非极性溶剂中进行，条件温和，简化后处理操作，降低了成本。具体技术方案如下。

本申请提供的合成氟草烟酯的方法，包括：在溶剂中加入4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶和缚酸剂，加热至60-150℃，滴加乙醇酸酯，反应8-15h至缩合反应完成后，经加水、热分层、干燥等处理步骤得到氟草烟酯。

其中所述氟草烟酯的结构式如下：

                                                 R：1-8烷基；

所述的乙醇酸酯的结构如下：

  R：1-8烷基；

所述的4-氨基-3,5-二氯-2,6二氟吡啶的结构式如下：

 ；

所述反应过程如下所示：

 R：1-8烷基。

优选地，在本发明所述的氟草烟酯的合成方法中，还包括催化剂，所述催化剂选自四丁基碘化铵、四乙基碘化铵、四甲基溴化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、四苯基溴化磷中的至少一种，尤其是溶剂选用甲苯、环己烷时，使用催化剂效果更佳明显。

优选地，在本发明所述的氟草烟酯的合成方法中，所述的催化剂与4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶的摩尔比为0.01-0.1:1。

优选地，在本发明所述的氟草烟酯的合成方法中，所述的乙醇酸酯与4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶的摩尔比为1.05-1.5:1。

优选地，在本发明所述的氟草烟酯的合成方法中，所述的缚酸剂，选用常见的有机碱或无机碱，降低了原料成本，便于后处理操作，所述的缚酸剂选自K₂CO₃、Na₂CO₃、KOH、NaOH、三乙胺、吡啶中的至少一种。

优选地，在本发明所述的氟草烟酯的合成方法中，所述缚酸剂与4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶的摩尔比为1.05-1.5:1。

优选地，在本发明所述的氟草烟酯的合成方法中，所述的溶剂选自NMP、NEP、DMSO、仲辛醇、乙醇、甲醇、甲苯、环己烷中的至少一种，所使用的量为4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶重量的2-4倍。

本发明的有益效果为：

1）    路线简单，操作方便，成本低;

2）    采用催化剂与溶剂配合使用时，反应选择性改善，收率增加，反应速率加快;

3）    本发明合成方法条件温和，而且后处理简单，易于操作。

具体实施方式

下面结合实施例对本申请做进一步的详细说明。

氟草烟乙酯：（（4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶）氧基）-乙酸乙酯的合成

实施例1：在400g甲苯中加入4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶 100.0g （0.50mol），乙醇酸乙酯62.8g（0.60mol），氢氧化钠24.0g（0.60mol），升温至回流，反应14h，降温，水洗，后处理得到产品112.2g，收率79.3%。