[发明专利]具有潜在荧光材料的四苯乙烯四三唑高氯酸镉配合物及其制备方法

说明书

本发明得到国家自然科学基金面上项目(21471113)、青年拔尖人才支持计划、天津市教委面上项目(20140506)、天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目(52XC1401)、天津市科委面上项目(11JCYBJC03600)以及天津市高等学校创新团队培养计划(TD12-5038)的资助。

技术领域

本发明属于有机和无机合成技术领域，涉及述四苯乙烯四三唑高氯酸镉配合物{[Cd(L)(H₂O)₂](ClO₄)₂·3.5DMF·0.5H₂O} (1) (L = 1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯，DMF = N,N'-二甲基甲酰胺)的制备方法及作为潜在的荧光材料的应用。

背景技术

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1,2位上的氮原子与金属离子配位形成N1,N2-桥连模式，对于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通过2,4位上的氮原子形成N2,N4-桥连模式，这种N2,N4-桥连模式同金属酶中咪唑的N1,N3-桥连模式类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。

本发明即是采用“常温挥发法”，即L和Cd(ClO₄)₂·6H₂O在CHCl₃、CH₃OH、水和DMF的混合溶剂中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的无色块状晶体{[Cd(L)(H₂O)₂](ClO₄)₂·3.5DMF·0.5H₂O}(1) (L = 1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯，DMF = N,N'-二甲基甲酰胺)。该配合物还可作为潜在的荧光材料方面得以应用。

发明内容

本发明的另一个目的在于提供一种四苯乙烯四三唑高氯酸镉配合物{[Cd(L)(H₂O)₂](ClO₄)₂·3.5DMF·0.5H₂O} (1) (L = 1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯，DMF = N,N'-二甲基甲酰胺)单晶及其制备方法。

为此本发明人提供了如下的技术方案：

四苯乙烯四三唑高氯酸镉配合物{[Cd(L)(H₂O)₂](ClO₄)₂·3.5DMF·0.5H₂O} (1) (L = 1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯，DMF = N,N'-二甲基甲酰胺)的结构基元如图1所示。

本发明进一步公开了四苯乙烯四三唑高氯酸镉配合物{[Cd(L)(H₂O)₂](ClO₄)₂·3.5DMF·0.5H₂O} (1) (L = 1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯，DMF = N,N'-二甲基甲酰胺)单晶，其特征在于该单晶结构采用APEX II CCD 单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线(λ = 0.71073 ?)为入射辐射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用SHELXL-97直接法解得单晶数据：

表1. 配合物1的晶体学数据