[发明专利]聚(丁二酸丁二醇酯-共-丁二酸丁烯二醇酯)和聚(丁二酸丁烯二醇酯)的制备方法无效
申请号: | 201510094521.2 | 申请日: | 2015-03-03 |
公开(公告)号: | CN104672435A | 公开(公告)日: | 2015-06-03 |
发明(设计)人: | 任立伟;卢滇楠;王昱燊;刘铮 | 申请(专利权)人: | 清华大学 |
主分类号: | C08G63/52 | 分类号: | C08G63/52;C08G63/78;C08G63/82 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 关畅;赵静 |
地址: | 100084 北京市海淀区北京*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丁二酸丁二醇酯 丁二酸 丁烯 二醇酯 制备 方法 | ||
1.式V所示化合物的制备方法,包括如下步骤:
1)在惰性气氛下,将式I所示化合物、式II所示化合物、式III所示化合物和式IV所示化合物混合进行预聚反应,得到预聚产物;
2)在催化剂存在的条件下,将所述预聚产物在有机溶剂中进行聚合反应,即得到式V所示化合物,
其中,所述式V所示化合物的重均分子量为9500~43,000Da,所述式V所示化合物中式V-1所示结构单元的摩尔分数为10%~100%,但不为100%;
所述式V所示化合物为无规线性聚合物。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中,所述惰性气氛中的气体为氮气和/或氩气;
所述式II所示化合物占所述式I所示化合物和式II所示化合物的总摩尔数的1%~10%;
所述式IV所示化合物占所述式III所示化合物和式IV所示化合物的总摩尔数的10%~100%,但不为100%;
所述式I所示化合物和所述式II所示化合物的总摩尔数与所述式IV所示化合物和所述式III所示化合物的总摩尔数的比例为1:(0.95~1.25);
所述预聚反应的反应温度为85~105℃;
所述预聚反应的反应时间为2~16h。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:步骤2)中,所述催化剂为脂肪酶,所述脂肪酶为固定化酶和/或游离脂肪酶;
所述固定化酶选自如下至少一种:Novozym 435、Lipozyme RM IM、Lipozyme TL IM、Amano lipase PS-C I、Lipase PS-D、Immobead 150和IMMCALBY-T1-350;
所述游离脂肪酶为南极假丝酵母脂肪酶B;
所述有机溶剂选自如下至少一种:甲苯、石油醚、二甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、正己烷、异辛烷、十二烷和十四烷;
所述步骤1)中混合所得混合物和所述有机溶剂的质量比为1:(1~3);
所述步骤1)中混合所得混合物和所述催化剂的质量比为1:(0.05~0.25);
所述聚合反应的反应温度为65~105℃;
所述聚合反应的反应时间为20~40h;
所述聚合反应分为如下三个阶段依次进行:(1)65~75℃下反应2~6h;(2)升温至80~90℃,并在此温度下反应直至反应体系中出现不溶物;(3)升温至95~105℃,并在此温度下反应至聚合反应时间达到36h。
4.式VII所示化合物的制备方法,包括如下步骤:
I)在惰性气氛下,将式I所示化合物、式II所示化合物和式IV所示化合物混合进行预聚反应,得到预聚产物;
II)在催化剂存在的条件下,将所述预聚产物在有机溶剂中进行聚合反应,即得到所述式VII所示化合物,
其中,所述式VII所示化合物的重均分子量为28,000~35,000Da;
所述式VII所示化合物为线性均聚物。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:步骤I)中,所述惰性气氛中的气体为氮气和/或氩气;
所述式II所示化合物占所述式I所示化合物和所述式II所示化合物的总摩尔数的1%~10%;
所述式I所示化合物和所述式II所示化合物的总摩尔数与所述式IV所示化合物的摩尔数的比例为1:(0.95~1.25);
所述预聚反应的反应温度为85~105℃;
所述预聚反应的反应时间为2~16h。
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