[发明专利]聚(丁二酸丁二醇酯-共-丁二酸丁烯二醇酯)和聚(丁二酸丁烯二醇酯)的制备方法无效

专利信息
申请号: 201510094521.2 申请日: 2015-03-03
公开(公告)号: CN104672435A 公开(公告)日: 2015-06-03
发明(设计)人: 任立伟;卢滇楠;王昱燊;刘铮 申请(专利权)人: 清华大学
主分类号: C08G63/52 分类号: C08G63/52;C08G63/78;C08G63/82
代理公司: 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 代理人: 关畅;赵静
地址: 100084 北京市海淀区北京*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 丁二酸丁二醇酯 丁二酸 丁烯 二醇酯 制备 方法
【权利要求书】:

1.式V所示化合物的制备方法,包括如下步骤:

1)在惰性气氛下,将式I所示化合物、式II所示化合物、式III所示化合物和式IV所示化合物混合进行预聚反应,得到预聚产物;

2)在催化剂存在的条件下,将所述预聚产物在有机溶剂中进行聚合反应,即得到式V所示化合物,

其中,所述式V所示化合物的重均分子量为9500~43,000Da,所述式V所示化合物中式V-1所示结构单元的摩尔分数为10%~100%,但不为100%;

所述式V所示化合物为无规线性聚合物。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中,所述惰性气氛中的气体为氮气和/或氩气;

所述式II所示化合物占所述式I所示化合物和式II所示化合物的总摩尔数的1%~10%;

所述式IV所示化合物占所述式III所示化合物和式IV所示化合物的总摩尔数的10%~100%,但不为100%;

所述式I所示化合物和所述式II所示化合物的总摩尔数与所述式IV所示化合物和所述式III所示化合物的总摩尔数的比例为1:(0.95~1.25);

所述预聚反应的反应温度为85~105℃;

所述预聚反应的反应时间为2~16h。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:步骤2)中,所述催化剂为脂肪酶,所述脂肪酶为固定化酶和/或游离脂肪酶;

所述固定化酶选自如下至少一种:Novozym 435、Lipozyme RM IM、Lipozyme TL IM、Amano lipase PS-C I、Lipase PS-D、Immobead 150和IMMCALBY-T1-350;

所述游离脂肪酶为南极假丝酵母脂肪酶B;

所述有机溶剂选自如下至少一种:甲苯、石油醚、二甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、正己烷、异辛烷、十二烷和十四烷;

所述步骤1)中混合所得混合物和所述有机溶剂的质量比为1:(1~3);

所述步骤1)中混合所得混合物和所述催化剂的质量比为1:(0.05~0.25);

所述聚合反应的反应温度为65~105℃;

所述聚合反应的反应时间为20~40h;

所述聚合反应分为如下三个阶段依次进行:(1)65~75℃下反应2~6h;(2)升温至80~90℃,并在此温度下反应直至反应体系中出现不溶物;(3)升温至95~105℃,并在此温度下反应至聚合反应时间达到36h。

4.式VII所示化合物的制备方法,包括如下步骤:

I)在惰性气氛下,将式I所示化合物、式II所示化合物和式IV所示化合物混合进行预聚反应,得到预聚产物;

II)在催化剂存在的条件下,将所述预聚产物在有机溶剂中进行聚合反应,即得到所述式VII所示化合物,

其中,所述式VII所示化合物的重均分子量为28,000~35,000Da;

所述式VII所示化合物为线性均聚物。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:步骤I)中,所述惰性气氛中的气体为氮气和/或氩气;

所述式II所示化合物占所述式I所示化合物和所述式II所示化合物的总摩尔数的1%~10%;

所述式I所示化合物和所述式II所示化合物的总摩尔数与所述式IV所示化合物的摩尔数的比例为1:(0.95~1.25);

所述预聚反应的反应温度为85~105℃;

所述预聚反应的反应时间为2~16h。

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