[发明专利]芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物及其合成方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物工艺应用技术领域，具体涉及一类芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物及其合成方法。

背景技术

芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物是一类非常重要的化合物，它广泛存在于以下所示的各类药物包括含硫醚结构药物分子、材料和食物中，因此，从一些结构简单、商业上可以大量获得的化合物上构建C-S键显得尤为重要。

合成芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物的传统方法主要是通过硫醇或者苯硫酚类化合物与来制备。此类方法，所使用有机硫类易被氧化，对金属催化有毒化作用；原料味道过重，且对环境及人体均有不同程度的伤害；原料相对较为昂贵，且复杂底物需要预制备；以上诸多不足制约了此类方法在工艺研究及药物化学研究领域的深层次应用。并且，传统芳基硫醚化合物的合成需要在高温条件下进行，对能源有较大的消耗，不符合绿色化学的发展趋势，制约的此类方法在工业上的大规模应用。鉴于此，构建芳胺类化合物的新型绿色高效硫化反应成为本发明立题依据及所要解决的技术问题。

发明内容

本发明克服了传统硫化反应的诸多缺点，创新性地实现一种新型绿色高效构建芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物的方法。本发明芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物的合成方法，使用光催化剂，以芳基四氟硼酸重氮盐为原料，以芳基/烷基硫代硫酸盐为硫化试剂，在反应溶剂中，在室温下，在温和的可见光催化的条件下有效地实现了相应转化，制备得到如式(III)所示的芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物。

其中，所述反应过程如以下反应式所示。

以上反应式中，Ar是苯环、杂环、取代苯环、或取代杂环；R是直链烷基、支链烷烃、或含芳基烷烃。优选地，Ar是苯环、杂环、取代苯环、或取代杂环。R是直链烷基、含芳基烷烃。本发明中，Ar、R包括但不仅仅局限于上述基团。

本发明中，利用式(I)所示的芳基四氟硼酸重氮盐作为起始原料，式(II)所示的芳基/烷基硫代硫酸盐作为硫化试剂，在光敏试剂催化剂的作用下，在可见光的照射下，在反应溶剂中进行反应，合成如式(III)所示的芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物。

本发明中，所述起始原料如式(I)所示的芳基四氟硼酸重氮盐和如式(II)所示的芳基烷基硫代硫酸盐的摩尔用量比例为1:1-1:10。优选的，两者用量比例为1:5。

本发明中，所述光催化剂是Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O，亚甲基蓝，瑞氏色素，孟加拉玫瑰红，2，4，6-三苯基吡喃四氟硼酸盐，Eosin Y，Eosin B等。优选地，所述光催化剂是Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O、亚甲基蓝。其中，所述催化剂的用量为如式(I)所示的原料芳基四氟硼酸重氮盐(底物I)的1-100mol％。优选地，所述催化剂用量为如式(I)所示的原料芳基四氟硼酸重氮盐的10mol％。

本发明中，所述碱是K₃PO₄、KH₂PO₄、K₂HPO₄、Na₂CO₃、NaHCO₃、K₂CO₃、Li₂CO₃、p-toluidine等，优选地，所述碱是K₂CO₃、Li₂CO₃，所述碱的用量为如式(I)所示的原料芳基四氟硼酸重氮盐的1当量到3当量，优选地，其用量为2当量。

本发明中，所述反应溶剂是甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、水、DMSO、DMF、DMA、DME、三氟甲苯、乙腈、丙酮、四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿之任意一种或任意组合。优选地，所述溶剂为DMSO、水。

本发明中，所述光源是采用8W紧凑型节能灯、5W紧凑型节能灯、23W紧凑型节能灯、白色LED灯、蓝色LED灯、绿色LED灯等，优选的，所述光源为8W紧凑型节能灯、蓝色LED灯。

本发明合成反应包括以下步骤：对反应容器进行抽空换氮，在反应容器中加入式(I)所示的原料芳基四氟硼酸重氮盐、式(II)所示的硫化试剂芳基/烷基硫代硫酸盐、光催化剂、碱、溶剂，在可见光的照射下，在室温到下搅拌反应得到式(III)所示的芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物。