[发明专利]一种米氏酮类光引发剂的合成方法及其应用

权利要求书

1.一种功能化的米氏酮类光引发剂，其特征在于：其分子结构通式如式(I)：

其中，A可在邻位、对位或间位为H、XCH₂-、或-CH₂NR₂；其中X为氯、溴、碘或巯基；

R为C₁-C₁₀之间的烷基、环烷基，苯基，烯丙基，2-羟基乙基，2-(丙烯酰氧基)乙基，2-(甲基丙烯酰氧基)乙基，2-(2-溴异丁酰氧基)乙基，2-(2-溴丙酰氧基)乙基，2-(2-氯异丁酰氧基)乙基，2-(2-氯丙酰氧基)乙基。

2.一种如权利要求1所述的米氏酮类光引发剂合成方法是：

结构式(III)的化合物与具有结构式(IV)的仲胺在碱性条件下反应，得到目标化合物(I)；其中，J为氢、XCH₂-；X为氯、溴、碘或巯基；R为C₁-C₁₀之间的烷基、环烷基，苯基，烯丙基，2-羟基乙基，2-(丙烯酰氧基)乙基，2-(甲基丙烯酰氧基)乙基，2-(2-溴异丁酰氧基)乙基，2-(2-溴丙酰氧基)乙基，2-(2-氯异丁酰氧基)乙基，或2-(2-氯丙酰氧基)乙基。

3.根据权利要求2所述的米氏酮类光引发剂合成方法，其特征在于：所用碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸钾、三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺、吡啶、吡嗪、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、N-乙基哌啶、N，N-二甲基十二烷基胺、N，N，N′，N′-四甲基乙二胺、五甲基二亚乙基三胺、六亚甲基四胺、N，N-二甲基乙醇胺、2，2′-联吡啶、4，4′-联吡啶；

所用溶剂为水、丙酮、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、乙腈、四氢呋喃、1，4-二氧六环、苯、甲苯、二甲苯、或几种溶剂的混和溶剂；反应温度为-10℃到溶剂的回流温度，优选室温。

4.权利要求1所述的米氏酮类光引发剂式(I)作为ATRP引发剂或SET-LRP引发剂进行活性自由基聚合反应制备树脂的应用；所述(I)的A为XCH₂-；

活性自由基聚合反应中，所用配体选自含氮或含磷配体；其中含氮配体为2，2′-联二吡啶、N，N，N′，N′-四甲基乙二胺、五甲基二亚乙基三胺、三(2-二甲氨基乙基)胺、三亚乙基二胺(DABCO)、1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)、六亚甲基四胺、或N，N-二甲基十二烷基胺；含磷配体为三苯基膦、三(4-甲基苯基)膦、或三(4-甲氧基苯基)膦；

化合物(I)作为ATRP引发剂进行活性自由基聚合反应时，所用催化剂为CuCl，CuBr，CuCl₂，CuBr₂，FeCl₂，FeCl₃，FeBr₂，FeBr₃；当催化剂为CuCl₂，CuBr₂，FeCl₃，FeBr₃时，反应中需要加入还原剂抗坏血酸、抗坏血酸钠、葡萄糖、水合肼、辛酸亚锡；

化合物(I)作为SET-LRP引发剂进行活性自由基聚合反应时，所用催化剂为Cu(O)或Fe(O)。

5.权利要求4所述应用制得的树脂，具有结构式(V)：

J¹表示苯基、羧酸钠或羧酸酯中的一种，而其中的酯基部分可以是甲酯、乙酯等有环烷基取代或没有环烷基取代的C₁-C₁₈的烷基一元醇，二元醇和多元醇酯；J²表示苯基、羧酸钠或羧酸酯中的一种，而其中的酯基部分可以是甲酯、乙酯等有环烷基取代或没有环烷基取代的C₁-C₁₈的烷基一元醇，二元醇和多元醇酯；J³表示苯基、羧酸钠或羧酸酯中的一种，而其中的酯基部分可以是甲酯、乙酯等有环烷基取代或没有环烷基取代的C₁-C₁₈的烷基一元醇，二元醇和多元醇酯；J¹、J²与J³为相同的基团也可以是不同的基团；E¹表示甲基或氢；E²表示甲基或氢；E³表示甲基或氢；E¹、E²与E³可以是相同的基团也可以是不同的基团；r＝0-1000；u＝0-1000；v＝0-1000；y＝0-1000；但r，u，y不能同时为零。