[发明专利]侧基带有酯基的苯乙炔衍生物及制备、聚合和应用方法有效
申请号: | 201510112341.2 | 申请日: | 2015-03-13 |
公开(公告)号: | CN104693062B | 公开(公告)日: | 2017-10-03 |
发明(设计)人: | 张春红;马睿;王静莹;王仲鹏;董彦君;伍康华;刘立佳;冈本佳男 | 申请(专利权)人: | 哈尔滨工程大学 |
主分类号: | C07C233/69 | 分类号: | C07C233/69;C07C231/12;C08F138/00;C08F2/38;C08F4/52;B01J20/29;B01J20/30 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 150001 黑龙江省哈尔滨市南岗区*** | 国省代码: | 黑龙江;23 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基带 有酯基 乙炔 衍生物 制备 聚合 应用 方法 | ||
1.一种侧基带有酯基的苯乙炔衍生物,其特征是是采用下述方法所得到的具有如下结构式的化合物:
其中,R1来自于手性氨基醇R2来自于酰氯
该化合物聚合得到的侧基带有酯基的螺旋聚苯乙炔衍生物用于手性拆分;
所述制备方法为:将结构式为的带有活性羟基的光学活性苯乙炔衍生物与结构式为的酰氯及溶剂,在10~60℃温度下反应0.5~40h,得到结构式为的侧基带有酯基的苯乙炔衍生物;
所述的手性氨基醇包括L-苯丙氨醇、L-苯甘氨醇、L-缬氨醇、L-亮氨醇、L-异亮氨醇、L-蛋白醇、L-半光氨醇、L-组氨醇、L-丙氨醇、L-精氨醇、L-天冬氨醇、L-谷氨醇、L-赖氨醇、L-脯氨醇、L-丝氨醇、L-苏氨醇、L-色氨醇以及L-酪氨醇;
所述的酰氯包括苯甲酰氯、2-氯苯甲酰氯、3-氯苯甲酰氯、4-氯苯甲酰氯、2-甲基苯甲酰氯、3-甲基苯甲酰氯、4-甲基苯甲酰氯、2,3-二氯苯甲酰氯、2,4-二氯苯甲酰氯、2,5-二氯苯甲酰氯、2,6-二氯苯甲酰氯、3,4-二氯苯甲酰氯、3,5-二氯苯甲酰氯、2,3-二甲基苯甲酰氯、2,4-二甲基苯甲酰氯、2,5-二甲基苯甲酰氯、2,6-二甲基苯甲酰氯、3,4-二甲基苯甲酰氯、3,5-二甲基苯甲酰氯、丙酰氯、丙烯酰氯、3-氯丙酰氯、5-氯戊酰氯或己酰氯。
2.一种侧基带有酯基的苯乙炔衍生物的制备方法,其特征是:
将结构式为的带有活性羟基的光学活性苯乙炔衍生物与结构式为的酰氯及溶剂,在10~60℃温度下反应0.5~40h,得到结构式为的侧基带有酯基的苯乙炔衍生物;其中,R1来自于手性氨基醇R2来自于酰氯所述的手性氨基醇包括L-苯丙氨醇、L-苯甘氨醇、L-缬氨醇、L-亮氨醇、L-异亮氨醇、L-蛋白醇、L-半光氨醇、L-组氨醇、L-丙氨醇、L-精氨醇、L-天冬氨醇、L-谷氨醇、L-赖氨醇、L-脯氨醇、L-丝氨醇、L-苏氨醇、L-色氨醇以及L-酪氨醇;所述的酰氯包括苯甲酰氯、2-氯苯甲酰氯、3-氯苯甲酰氯、4-氯苯甲酰氯、2-甲基苯甲酰氯、3-甲基苯甲酰氯、4-甲基苯甲酰氯、2,3-二氯苯甲酰氯、2,4-二氯苯甲酰氯、2,5-二氯苯甲酰氯、2,6-二氯苯甲酰氯、3,4-二氯苯甲酰氯、3,5-二氯苯甲酰氯、2,3-二甲基苯甲酰氯、2,4-二甲基苯甲酰氯、2,5-二甲基苯甲酰氯、2,6-二甲基苯甲酰氯、3,4-二甲基苯甲酰氯、3,5-二甲基苯甲酰氯、丙酰氯、丙烯酰氯、3-氯丙酰氯、5-氯戊酰氯或己酰氯。
3.根据权利要求2所述的侧基带有酯基的乙炔衍生物的制备方法,其特征是:带有活性羟基的光学活性苯乙炔衍生物与酰氯的摩尔比为1∶0.5~15。
4.根据权利要求3所述的侧基带有酯基的苯乙炔衍生物的制备方法,其特征是:加入缚酸剂,所述缚酸剂为三乙胺或吡啶中的一种,带有活性羟基的光学活性苯乙炔衍生物与缚酸剂的摩尔比为1∶0.5~15。
5.根据权利要求4所述的侧基带有酯基的苯乙炔衍生物的制备方法,其特征是:溶剂为四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、苯、甲苯、四氯化碳、二氯甲烷、氯仿、吡啶或乙酸乙酯中的一种,带有活性羟基的光学活性苯乙炔衍生物在溶剂中的摩尔浓度为0.05~1.5M。
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