[发明专利]侧基带有酯基的苯乙炔衍生物及制备、聚合和应用方法有效
申请号: | 201510112341.2 | 申请日: | 2015-03-13 |
公开(公告)号: | CN104693062B | 公开(公告)日: | 2017-10-03 |
发明(设计)人: | 张春红;马睿;王静莹;王仲鹏;董彦君;伍康华;刘立佳;冈本佳男 | 申请(专利权)人: | 哈尔滨工程大学 |
主分类号: | C07C233/69 | 分类号: | C07C233/69;C07C231/12;C08F138/00;C08F2/38;C08F4/52;B01J20/29;B01J20/30 |
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地址: | 150001 黑龙江省哈尔滨市南岗区*** | 国省代码: | 黑龙江;23 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基带 有酯基 乙炔 衍生物 制备 聚合 应用 方法 | ||
技术领域
本发明涉及的是一种用于液相色谱手性固定相的化合物、该化合物的应用和制备方法。具体地说是一种光学活性螺旋聚苯乙炔衍生物,以及其作为涂敷型高效液相色谱手性固定相的应用方法和制备方法。
背景技术
像手一样无论怎样旋转与其镜像不能叠合的分子叫手性分子,手性分子和它的镜像互为异构体。手性是人类赖以生存的自然界的本质属性之一,大至行星自转,小到矿物晶体,从无生命的物体,到生命现象都有手性的存在。生物大分子如多糖、蛋白质、核酸等都是手性分子,因此许多药物、农药等都具有手征性(陈立仁,液相色谱手性分离[M].北京:科学出版社,2006,1-2)。手性药物是指由具有药理活性的手性化合物组成的药物。由于手性优择现象使得酶只对特定手性的底物进行催化反应,受体仅与特定手性分子结合,因而在许多情况下,手性药物的一对对映体与生物大分子的作用具有不同的选择性,在生物体内的药理活性、代谢过程、代谢速率及毒性等存在显著的差异。目前约有25%的农用化学品具有手性中心,且都以外消旋体的形式出售和使用。外消旋药物与农药的使用存在很大的安全隐患,因此制备具有较高对映体过量值(ee)的对映体得到越来越多的重视。
外消旋体拆分法是获得对映体的有效方法之一,包括结晶拆分法、化学拆分法、生物拆分法、色谱拆分法、膜拆分法和电泳技术等。其中,色谱法具有明显的优势,可以满足多种条件下对映体分离和测定的需求,能够进行简便快速的定性定量分析,也能进行制备规模的分离。近年来,高效液相色谱(HPLC)手性固定相(CSPs)法凭借高效、高灵敏度、应用范围广、分析速度快等特点而成为手性拆分的重要方法之一。这项分离技术的关键是发展、开发具有较高手性识别能力的手性固定相。手性固定相包括多糖类、合成手性聚合物类、蛋白质类、大环抗生素类、冠醚类和刷型手性固定相等。合成手性聚合物中,具有光学活性的螺旋聚苯乙炔因其功能侧基和主链螺旋构象,在手性识别与拆分领域具有广阔的发展与应用前景。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种在外消旋体拆分领域具有十分广阔的应用前景的侧基带有酯基的苯乙炔衍生物;本发明的目的之二是提供一种侧基带有酯基的苯乙炔衍生物的制备方法及其聚合方法;本发明的目的之三是提供一种具有较好的手性拆分能力的侧基带有酯基的螺旋聚苯乙炔衍生物涂敷型手性固定相的制备方法。
本发明的侧基带有酯基的苯乙炔衍生物具有如下结构式:
其中,R1来自于手性氨基醇R2来自于酰氯
所述的手性氨基醇包括L-苯丙氨醇、L-苯甘氨醇、L-缬氨醇、L-亮氨醇、L-异亮氨醇、L-蛋白醇、L-半光氨醇、L-组氨醇、L-丙氨醇、L-精氨醇、L-天冬氨醇、L-谷氨醇、L-赖氨醇、L-脯氨醇、L-丝氨醇、L-苏氨醇、L-色氨醇以及L-酪氨醇;
所述的酰氯包括苯甲酰氯、2-氯苯甲酰氯、3-氯苯甲酰氯、4-氯苯甲酰氯、2-甲基苯甲酰氯、3-甲基苯甲酰氯、4-甲基苯甲酰氯、2,3-二氯苯甲酰氯、2,4-二氯苯甲酰氯、2,5-二氯苯甲酰氯、2,6-二氯苯甲酰氯、3,4-二氯苯甲酰氯、3,5-二氯苯甲酰氯、2,3-二甲基苯甲酰氯、2,4-二甲基苯甲酰氯、2,5-二甲基苯甲酰氯、2,6-二甲基苯甲酰氯、3,4-二甲基苯甲酰氯、3,5-二甲基苯甲酰氯、丙酰氯、丙烯酰氯、3-氯丙酰氯、5-氯戊酰氯或己酰氯。
本发明的侧基带有酯基的苯乙炔衍生物的制备方法为:
将结构式为的带有活性羟基的光学活性苯乙炔衍生物与结构式为的酰氯及溶剂,在10~60℃温度下反应0.5~40h,得到结构式为的侧基带有酯基的螺旋聚苯乙炔衍生物;其中,R1来自于手性氨基醇R2来自于酰氯所述的手性氨基醇包括L-苯丙氨醇、L-苯甘氨醇、L-缬氨醇、L-亮氨醇、L-异亮氨醇、L-蛋白醇、L-半光氨醇、L-组氨醇、L-丙氨醇、L-精氨醇、L-天冬氨醇、L-谷氨醇、L-赖氨醇、L-脯氨醇、L-丝氨醇、L-苏氨醇、L-色氨醇以及L-酪氨醇;所述的酰氯包括苯甲酰氯、2-氯苯甲酰氯、3-氯苯甲酰氯、4-氯苯甲酰氯、2-甲基苯甲酰氯、3-甲基苯甲酰氯、4-甲基苯甲酰氯、2,3-二氯苯甲酰氯、2,4-二氯苯甲酰氯、2,5-二氯苯甲酰氯、2,6-二氯苯甲酰氯、3,4-二氯苯甲酰氯、3,5-二氯苯甲酰氯、2,3-二甲基苯甲酰氯、2,4-二甲基苯甲酰氯、2,5-二甲基苯甲酰氯、2,6-二甲基苯甲酰氯、3,4-二甲基苯甲酰氯、3,5-二甲基苯甲酰氯、丙酰氯、丙烯酰氯、3-氯丙酰氯、5-氯戊酰氯或己酰氯。
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