[发明专利]基于3，5，6-三氯吡啶-2-酮的检测控制3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠生产的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学领域，具体涉及一种杂环有机化合物的生产过程监控方法。

背景技术

随着近年来国家对环保的重视，在农药生产中，苯类及醇类溶剂逐步禁用，开发环保型农药势在必行。

毒死蜱产品因杀虫范围广，效果好，残留低，作为一种高效低毒农药，大量运用于农作物上，而其原料3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠也随着毒死蜱的大量运用，其生产出来的质量好坏，也间接影响了毒死蜱成品的质量。而本方法在3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠生产中间控制、能显著提高其成品质量，而且简单准确，有较好的应用前景。

在“农药中间体3，5，6三氯吡啶2-醇钠的合成”(华东理工大学硕士学位论文、王丽红)文献中，作者采用气相色谱法配备FID检测器控制三氯乙酰氯、丙烯腈、氯苯和加成反应物含量，在反应最后采用高效液相色谱法控制成品含量，该控制方法中采用气相色谱法是在第一步加成反应控制加成物，而高效液相色谱法在最后是控制成品，而反应过程中的环合反应产物3，5，6-三氯吡啶-2-酮却没有控制，不利于提高产率。在文献“三氯吡啶醇钠的合成研究”(杭州化工，2004.34(1))中，三氯吡啶醇钠的最高产率为68.5％。

在“3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的合成研究”(《河北工业大学学报》2012年第1期)文献中，作者也是采用气相色谱法控制，该方法误差大，不能准确反映反应程度，且也是控制加成反应产物，却对中间产物3，5，6-三氯吡啶-2-酮也没有控制。

发明内容

针对本领域技术中存在的不足之处，本发明的目的在于提出一种基于3，5，6-三氯吡啶-2-酮的检测控制3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠生产的方法。

实现本发明上述目的的技术方案为：

一种基于3，5，6-三氯吡啶-2-酮的检测控制3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠生产的方法，包括下述步骤：

(1)在3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠生产过程中取醇钠生产中间体样品，按照质量体积比40-70mg/50mL，溶于甲醇，制成样品溶液；准确称取3，5，6-三氯吡啶-2-酮标准品40-60mg，按照质量体积比40-70mg/50mL制成标准品溶液；

(2)样品溶液经过滤后进行高效液相色谱(HPLC)检测，检测合格后3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的生产过程加入碱液，进行下一步反应。

其中，所述步骤(1)中，每50ml的甲醇溶液中加入40～50mg的醇钠生产中间体样品，超声0.5小时，使样品全部溶解，制成样品溶液。

其中，所述步骤(2)中，高效液相色谱检测的流动相为甲醇：水：冰醋酸，其体积比为75～85:25～15:0.5，检测的波长为302nm，进样流量为0.5～2ml/min，柱温为30～40℃，色谱柱为C18色谱柱。

优选地，所述步骤(2)中，高效液相色谱检测的流动相为甲醇：水：冰醋酸，其体积比为80:20:0.5，检测的波长为302nm，进样流量为1ml/min，柱温为35℃。

其中，高效液相色谱的洗脱液为甲醇。

本发明提出的方法，针对的是目前毒死蜱生产中主要采用的三氯乙酰氯法生产工艺。三氯乙酰氯法是三氯乙酰氯与丙烯腈在催化剂作用下，经加成、环合、芳构化成盐，再由三氯吡啶醇钠和乙基氯化物合成制得毒死蜱。制备三氯吡啶醇钠的中间体为3，5，6-三氯吡啶-2-酮，通过控制3，5，6-三氯吡啶-2-酮转化程度而控制下一步加入碱液的时机，是提高目标产物收率的有效控制方法。通过控制中间体3，5，6-三氯吡啶-2-酮的含量，以控制反应程度，可以有效提高收率至89％左右。

其中，3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠是通过三氯乙酰氯与丙烯腈反应而获得，反应进行12小时的时候取样。

步骤(2)中，高效液相色谱检测醇钠生产中间体样品，与标准品的色谱图比较求得3，5，6-三氯吡啶-2-酮含量，样品中3，5，6-三氯吡啶-2-酮含量85％以上，则视为合格；3，5，6-三氯吡啶-2-酮含量为1-84％，则视为不合格，延长三氯乙酰氯与丙烯腈反应时间。

本发明的有益效果在于：

样品检测快速，20分钟内能完成样品的检测，决定出加碱的时机，及时控制反应进度。

本发明提出的方法，控制成本低，准确可靠。

检测方法快速、准确，为三氯吡啶醇钠生产中的质量控制提供了保障，有较好的工业控制应用前景。

附图说明

图1为实施例1色谱图。

图2为实施例2色谱图。

具体实施方式