[发明专利]丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法有效

专利信息
申请号: 201510130802.9 申请日: 2015-03-24
公开(公告)号: CN104772081B 公开(公告)日: 2018-01-16
发明(设计)人: 杨文书;吴勇军;李延生 申请(专利权)人: 惠生工程(中国)有限公司
主分类号: B01J8/04 分类号: B01J8/04;B01J4/00;C07C11/16;C07C5/333;B01J23/889;B01J27/188;B01J23/80
代理公司: 上海科盛知识产权代理有限公司31225 代理人: 蒋亮珠
地址: 201203 上海市浦东*** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 丁烯 氧化 脱氢 丁二烯 绝热 固定床 催化剂 装填 方法
【权利要求书】:

1.丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法,所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法包括以下步骤:以正丁烯、空气和水蒸气为原料,三股进料,混合加热后依次进入第一段绝热固定床的两个反应区,与催化剂进行接触转化,绝热固定床段间以正丁烯、含氧气体和液态水作为进料流股,与上段绝热固定床出料进行混合,再依次进入下段绝热固定床的两个反应区,与催化剂进行接触转化,最后一段绝热固定床反应出料经热回收、水洗、反应气压缩、油吸收和分离精制得到丁二烯,其特征在于,每段绝热固定床的两个反应区装填的铁催化剂分别为:

第一反应区内装填铁锌基氧化物催化剂,该铁锌基氧化物催化剂质量组成为38.00-60.50%铁(Fe)、10.00-36.00wt%锌(Zn)和其他元素A为0.001-2.00wt%,其余为氧(O)元素;

所述的其他元素A选自钙(Ca)、镍(Ni)、铜(Cu)、钡(Ba)、铬(Cr)、锰(Mn)、磷(P)、硅(Si)、钒(V)、钴(Co)、铝(Al)、锡(Sn)、钼(Mo)、锑(Sb)、钛(Ti)、锆(Zr)和稀土中的一种或多种;

第二反应区内装填铁锌镁基氧化物催化剂,该铁锌镁基氧化物催化剂质量组成为49.00-60.50wt%铁(Fe)、0.001-18.06wt%镁(Mg)、0.001-15.00wt%锌(Zn)和其他元素B为0.001-5.00wt%,其余为氧(O)元素;

所述的其他元素B选自钡(Ba)、钙(Ca)、镍(Ni)、钴(Co)、铜(Cu)、铬(Cr)、磷(P)、硅(Si)、铝(Al)、钒(V)、钛(Ti)、钼(Mo)、锡(Sn)、锑(Sb)、锆(Zr)、锰(Mn)和稀土中的一种或多种;

每段绝热固定床的两个反应区中,第一反应区内的催化剂与第二反应区内的催化剂的体积比为0.11-9.00;

所述的绝热固定床的反应条件为:正丁烯:氧气:水的进料摩尔配比为1:0.400~0.900:12.0~25.0,进料正丁烯体积空速为150-400h-1,反应温度控制在270.0℃~603.0℃,反应压力为0.015~0.300MPag。

2.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法,其特征在于,所述的绝热固定床段间的含氧气体为空气、氧气或氧气与空气的混合气。

3.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法,其特征在于,所述的多段绝热固定床为两段绝热固定床。

4.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的绝热固定床反应方法,其特征在于,所述的绝热固定床为轴向固定床、径向固定床或轴径向固定床。

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