[发明专利]一种以葡萄糖醛酸苷为原料制备其相应苷元的方法

权利要求书

1.一种以葡萄糖醛酸苷为原料制备其相应苷元的方法，所述的葡萄糖醛酸苷的通式(Ⅰ)如下：

其中R₁为苷元，R₂,R₃,R₄独立的选自H、葡萄糖醛酸、葡萄糖或去氧糖；

其特征在于具体包括以下步骤：

(1)、氯亚硫酸甲酯的合成：控制温度在-15～5℃，将氯化亚砜滴加至甲醇中，所述的氯化亚砜与甲醇的体积比为1：15～100，滴加完毕后，升温至15～35℃，反应30～90min生成氯亚硫酸甲酯，得到氯亚硫酸甲酯甲醇溶液；

(2)、葡萄糖醛酸甲酯苷的合成：将葡萄糖醛酸苷加入至步骤(1)制得的溶液中，在温度15～35℃下，葡萄糖醛酸苷和氯亚硫酸甲酯反应4～14小时得到葡萄糖醛酸甲酯苷，反应结束后除去溶剂；其中，所述的葡萄糖醛酸苷与氯化亚砜的摩尔比为1：6～20；

(3)、将无机酸加入到乙醇中，配成无机酸的摩尔浓度为0.5mol/L～5mol/L的无机酸乙醇溶液，然后将无机酸乙醇溶液加入到步骤(2)制得的葡萄糖醛酸甲酯苷产物中，加热回流进行酸水解反应5～15小时；其中，所述的无机酸与葡萄糖醛酸苷的摩尔比为40～100：1；

(4)、反应结束后，反应液冷却至室温后，将反应液倒入水中，静置析出沉淀，沉淀完全后抽滤，所得固体用稀醇重结晶，得到其相应的苷元纯品。

2.根据权利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷为原料制备其相应苷元的方法，其特征在于所述的葡萄糖醛酸苷为黄芩苷、野黄芩苷、汉黄芩苷或甘草酸。

3.根据权利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷为原料制备其相应苷元的方法，其特征在于步骤(1)中，控制温度在-5～5℃，将氯化亚砜缓慢滴加至甲醇中，所述的氯化亚砜与甲醇的体积比为1：15～50，滴加完毕后，升温至15～35℃搅拌反应60～80min，氯化亚砜与甲醇反应生成氯亚硫酸甲酯。

4.根据权利要求3所述的以葡萄糖醛酸苷为原料制备其相应苷元的方法，其特征在于所述的氯化亚砜与甲醇的体积比为1：18～25。

5.根据权利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷为原料制备其相应苷元的方法，其特征在于步骤(2)中，在温度15～35℃下，葡萄糖醛酸苷和氯亚硫酸甲酯反应6～12小时得到葡萄糖醛酸甲酯苷；所述的葡萄糖醛酸苷与氯化亚砜的摩尔比为1：8～15。

6.根据权利要求5所述的以葡萄糖醛酸苷为原料制备其相应苷元的方法，其特征在于在温度15～35℃下，葡萄糖醛酸苷和氯亚硫酸甲酯反应9～12小时得到葡萄糖醛酸甲酯苷；所述的葡萄糖醛酸苷与氯化亚砜的摩尔比为1：9～12.5。

7.根据权利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷为原料制备其相应苷元的方法，其特征在于步骤(3)中，所述的无机酸乙醇溶液中无机酸的摩尔浓度为1～3mol/L；所述的无机酸为硫酸、盐酸或磷酸中的至少一种；所述的乙醇为浓度为80～95％的乙醇。

8.根据权利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷为原料制备其相应苷元的方法，其特征在于步骤(3)中，所述的酸水解反应的反应温度为80～105℃，反应时间为8～12小时；其中，所述的无机酸与葡萄糖醛酸苷的摩尔比为40～80：1。

9.根据权利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷为原料制备其相应苷元的方法，其特征在于步骤(3)中，所述的葡萄糖醛酸苷的苷元为多酚羟基黄酮时，在惰性气体的保护下进行酸水解反应。

10.根据权利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷为原料制备其相应苷元的方法，其特征在于步骤(4)中，所述的水的体积为步骤(3)得到的反应液的体积的3～8倍；所述的稀醇为75～85％的乙醇或50～70％的甲醇。