[发明专利]一种乙基氯化物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种乙基氯化物的制备方法，属于农药中间体制备技术领域。

背景技术

“乙基氯化物”是生产高效低毒农药毒死蜱原药的关键中间体，产品符合绿色化工及循环经济的要求。目前，乙基氯化物的反应机理如下：

P₂S₅+4C₂H₅0H₂→2(C₂H₅0)₂PS-SH+H₂S↑       (1)

2(C₂H₅O)₂PS-SH+3Cl₂→2(C₂H₅0)₂PS-C1+S₂Cl₂+2HCl↑  (2)

S₂Cl₂+Na₂S＝2NaCl+3S↓                    (3)

将定量的五硫化二磷在催化剂的作用下与无水乙醇反应生成乙基硫化物，产生的尾气硫化氢用液碱吸收生成硫化钠溶液；再将氯气通入乙基硫化物中，经过氯化反应得到粗氯，产生的氯化氢用水吸收制得盐酸(出售)；粗氯再跟硫化钠溶液进行水解反应，生成乙基氯化物粗品和少量硫磺。粗品氯化物再经过水洗和精制过程得到乙基氯化物精品。该工艺在水解过程中产生胶体状硫磺和大量高浓度有机废水，这种硫磺成分复杂，杂质多，包含乙基氯化物等有机物及其它无法利用的盐类无机物，比较难以处理。另外水解产生的高浓度有机废水的处理难度相当大且成本高。

CN104151351A和CN104072536A介绍的都是采用加入析晶助剂的方法来除去二氯化二硫，而且均是将硫磺放入滤池进行过滤来分离硫磺和乙基氯化物，这种方法分离出的硫磺中还含有部分乙基氯化物，必须进行后处理。这两种方法所用的助剂和硫磺后处理成本较高，而且过滤时现场气味较大。CN103497214A介绍的是一种高纯度乙基氯化物生产工艺，硫化物进入氯化工序前要用薄膜蒸馏和分子蒸馏的方法进行提纯，氯化完成后先过滤，然后再用薄膜蒸馏和分子蒸馏的方法对乙基氯化物进行提纯。这种方法虽然制取的乙基氯化物纯度较高，但对硫化物进行纯化会造成生产周期较长，生产运行成本较高；且整个系统蒸馏残液量大，而且很难处理。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供一种制备乙基氯化物的新方法，所得硫磺为砂状，无需进行后处理；生产过程无高浓度有机废水，减少环境污染，生产环境友好；同时还有效减少液碱用量，节约成本；增加副产品氢化钠和盐酸产量，综合经济效益巨大。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种乙基氯化物的制备方法，包括：

1)五硫化二磷与无水乙醇在催化剂作用下发生硫化反应，得到乙基硫化物和硫化氢；

2)乙基硫化物与氯气经氯化反应生成粗氯；

3)将硫化反应得到的硫化氢通入粗氯中反应得到乙基氯化物和硫磺。

本发明将硫化氢作为还原剂，去除粗氯中二氯化二硫，其反应机理为：

S₂Cl₂+H₂S＝2HCl+3S↓        (4)

采用上述制备方法，可利用硫化氢去除粗氯中二氯化二硫，减少液碱用量，且产生的尾气氯化氢用水吸收后可制成盐酸作为副产品；所得硫磺为砂状，无需后处理即可作为原料直接出售；整个制备过程中无废水产生，最大程度的减少环境污染，节约成本。

本发明所述制备方法步骤3)中，所述硫化氢通入粗氯中的条件为：压力-0.02～-0.03MPa，温度35～45℃，时间2.5～3h。本发明选择合适的真空度，确保二氯二硫反应完全的同时硫化氢不会逸出，消除安全隐患；同时筛选出最佳的反应温度，保证较高的反应速率又能有效避免副反应增多，提高产品质量和收率，综合效果最佳。

本发明所述制备方法步骤3)中，反应过程中产生的氯化氢用水吸收后制成盐酸作为副产品；由于步骤1)产生的硫化氢多于步骤3)消耗的硫化氢，多余的硫化氢则用液碱吸收制成硫氢化钠。