[发明专利]寡聚芴及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学领域，涉及一种寡聚芴及其制备方法。

背景技术

共轭聚合物作为一种极具应用前景的高分子材料，自发现以来不仅在发光二极管、场效应晶体管和太阳能电池方面成为人们研究的热点，而且在作为新的生物传感元件方面也备受关注。共轭聚合物具有较强的光捕获能力，它能将吸收的能量沿着共轭骨架传递到受体分子，从而实现分子的超猝灭或者荧光信号放大。

寡聚物的尺寸和性质介于小分子和聚合物之间，经常作为聚合物的类似物研究聚合物的各种性质。与具有多分散性特点的聚合物相比，寡聚物分子的组成明确、纯度高、分子结构与性能关系直接，因此寡聚物是一类十分有应用前景的材料。

发明内容

本发明的目的是提供一种寡聚芴及其制备方法。

本发明提供的式Ⅰ所示寡聚芴化合物，

所述式I中，R₁选自下述基团中的任意一种：-NHBoc、-N⁺H₃Cl^–、-NHC＝NHNH₂。

上述化合物具体可为如下化合物2-4中的任意一种：

本发明提供的制备所述式I所示寡聚芴中R₁为-NHBoc的化合物(也即化合物2)的方法，包括如下步骤：

1)将所述式I中R₁为-Br的化合物于DMF中与叠氮化钠进行取代反应后，冷却至室温；

2)将步骤1)所得产物与三苯基膦于四氢呋喃和水组成的混合液中，进行还原反应后，加入二碳酸二叔丁酯进行取代反应，反应完毕得到所述式I所示寡聚芴中R₁为-NHBoc的化合物。

上述方法中，式I中R₁为-Br的化合物(也即化合物1)的结构式如下所示：

上述方法中，所述式I中R₁为-Br的化合物、叠氮化钠、三苯基膦和二碳酸二叔丁酯的投料摩尔比为1：150-200：90-110：100-150，具体为1：152：101：128；

所述步骤1)取代反应步骤中，温度为80-110℃，具体为100℃，时间为5-8小时；

所述步骤2)还原反应和取代步骤中，温度均为室温，时间均为24-26小时；

所述方法还包括如下步骤：在所述步骤1)之后，所述步骤2)还原反应之前，向步骤1)所得反应体系中加水，用二氯甲烷萃取，收集有机相后水洗，干燥，浓缩。

本发明提供的制备所述式I所示寡聚芴中R₁为-N⁺H₃Cl^–的化合物的方法，包括如下步骤：

向所述式I所示寡聚芴中R₁为-NHBoc的化合物的二氯甲烷溶液中鼓吹氯化氢气体后，加入甲醇继续鼓吹氯化氢气体，得到所述式I所示寡聚芴中R₁为-N⁺H₃Cl^–的化合物。

上述方法中，所述寡聚芴中R₁为-NHBoc的化合物与氯化氢的摩尔用量比为1：100-1000，具体为1：500；

两次鼓吹氯化氢气体的步骤中，鼓吹的时间均为5-8小时。

本发明提供的制备式I所示寡聚芴中R₁为-NHC＝NHNH₂的化合物的方法，包括如下步骤：

将式I所示寡聚芴中R₁为-N⁺H₃Cl^–的化合物与二异丙基乙胺于甲醇和四氢呋喃组成的混合液中，进行中和反应后，再加入1-吡唑-1-甲脒盐酸盐和二异丙基乙胺进行取代反应，得到所述式I所示寡聚芴中R₁为-NHC＝NHNH₂的化合物。

上述方法中，所述式I所示寡聚芴中R₁为-N⁺H₃Cl^–的化合物的投料摩尔用量与两次所用二异丙基乙胺的总投料摩尔用量的比值为1：60-100，具体为1：85；