[发明专利]一种同步固化制备聚乙烯醇栓塞微球的方法

权利要求书

1.一种同步固化制备聚乙烯醇栓塞微球的方法，包括步骤如下：

（1）离散相流体和连续相流体：

分别配制质量分数1-10%聚乙烯醇水溶液、质量分数40-50%交联剂水溶液和浓度为0.1-1.5mol/L的催化剂水溶液；所述交联剂选自戊二醛、乙二醛或甲醛；所述催化剂为质子酸催化剂，选自有机酸或无机酸的一种；

上述聚乙烯醇水溶液与交联剂水溶液的预混液，以及催化剂水溶液共同组成离散相流体；

以与水不互溶的有机溶剂为连续相流体，连续相流体中含有或不含有表面活性剂；所述有机溶剂选自C12-18烷烃、硅油、石蜡之一或组合；

（2）液滴的形成是在微尺度通道内利用流体的剪切力和与界面张力之间的相互作用将离散相流体分割成离散相的纳升级及纳升级以下的液滴，并同步固化：

分别将所述离散相流体和连续相流体以各自恒定流量泵入各自的通道中，在离散相流体和连续相流体交汇处生成粒径均一、尺寸可控的液滴；

控制离散相流体中聚乙烯醇水溶液与交联剂水溶液预混液流量为：0.5-8mL/h，催化剂水溶液流量为：0.05-0.8mL/h，通过各自的通道由注射泵控制所述的流量；

控制连续相流体的流量为：5-10mL/h；

（3）液滴的交联固化

将步骤（2）的液滴收集后，于20-80℃温度下静置0.5-24小时，使液滴中含有的聚乙烯醇、交联剂和催化剂进一步发生交联反应，固化完全，得到交联的聚乙烯醇颗粒；

（4）洗涤、干燥

将步骤（3）交联固化后的反应液过滤，收集固体颗粒，通过索氏提取器依次用有机溶剂、水洗涤，干燥后得到聚乙烯醇栓塞微球；所述聚乙烯醇栓塞微球粒径为160~830μm，偏差≤4%。

2.根据权利要求1所述的一种同步固化制备聚乙烯醇栓塞微球的方法，其特征是步骤（1）中连续相流体中含有表面活性剂时，所述表面活性剂选自EM90，Span 80或DC749。

3.根据权利要求1所述的一种同步固化制备聚乙烯醇栓塞微球的方法，其特征是步骤（1）中所述聚乙烯醇水溶液的浓度为5-6%质量分数。

4.根据权利要求1所述的一种同步固化制备聚乙烯醇栓塞微球的方法，其特征是步骤（1）中聚乙烯醇水溶液与交联剂水溶液的预混液中，聚乙烯醇与交联剂的质量比为3-4:2-3。

5.根据权利要求1所述的一种同步固化制备聚乙烯醇栓塞微球的方法，其特征是步骤（1）中所述催化剂为盐酸或硫酸。

6.根据权利要求1所述的一种同步固化制备聚乙烯醇栓塞微球的方法，其特征是步骤（1）中所述催化剂为浓度1mol/L的盐酸水溶液。

7.根据权利要求1所述的一种同步固化制备聚乙烯醇栓塞微球的方法，其特征是步骤（2）中控制离散相流体中聚乙烯醇与交联剂水溶液预混液流量为2-6mL/h，催化剂水溶液流量为0.1-0.5mL/h；连续相流体的流量为5-6mL/h。

8.根据权利要求1所述的一种同步固化制备聚乙烯醇栓塞微球的方法，其特征是步骤（2）中所述微尺度通道直径宽度为20-2000微米。

9.根据权利要求1所述的一种同步固化制备聚乙烯醇栓塞微球的方法，其特征是步骤（4）所述洗涤用有机溶剂选自沸点在80℃以下的烷烃、60-90℃石油醚、乙酸乙酯中的一种或多种组合；洗涤时间为12-48小时；所述干燥是指真空烘干、冷冻干燥或喷雾干燥。

10.根据权利要求1所述的一种同步固化制备聚乙烯醇栓塞微球的方法，其特征是所述微尺度通道是：（a）台阶式微尺度通道，(b) T型微尺度通道， (c)流动共聚焦微尺度通道，或(d)共流微尺度通道。