[发明专利]一种负载型硫化态加氢催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于石油化工领域中加氢催化剂的制备技术领域，尤其涉及一种负载型硫化态加氢催化剂及其制备方法，该催化剂的制备方法主要是在常规的催化剂载体上将可溶性硫代钼酸盐或钨酸盐(第VIB族金属Mo和W的前躯体)和第VIII族金属Co或Ni的可溶性盐的共浸渍液负载到加氢催化剂载体中，并在惰性气体中经加热处理转化为活性金属的硫化物，从而制得负载有活性金属硫化物的硫化态催化剂。

背景技术

众所周知，传统的石油馏分加氢催化剂一般为氧化态催化剂(钴、镍、钨和钼等活性组份以氧化物形式存在于催化剂中)，而且一般使用器内硫化或称原位硫化(即先将氧化态的催化剂装入加氢反应器内，然后通入硫化剂进行预硫化)技术，这一方法会带来如下问题：

(1)硫化过程中加入的硫化剂和反应生成的水和硫化氢极易引起高压反应器及有关设备的腐蚀，造成设备损坏和安全隐患；

(2)硫化过程较长，延长开工时间；

(3)所用硫化剂易燃、有毒，硫化过程中对环境造成污染；

(4)器内预硫化的成本较高。

(5)需要在加氢装置中设立专门的预硫化设备。

近年来发展起来的器外预硫化技术(即将常规氧化态催化剂的预硫化转移至专门的硫化反应装置上进行，从而使催化剂装入加氢反应器中即可使用，无须再硫化)可以从一定程度上避免采用常规器内硫化时所带来的危害。相对于器内预硫化，其优点表现在：

(1)开工时间大大缩短；

(2)现场开工时无需准备硫化剂；

(3)开工阶段不再需要设立专门的预硫化设备；

(4)开工简单、容易、开工条件宽松；

(5)可靠性好，每一粒催化剂都经过充分预硫化，催化剂床层截面的物流和温度分布均匀；

(6)相对减少所在社区的环境污染。

中国专利ZL 02127880.6公开了一种催化剂的制备方法，该催化剂适用于加氢处理和/或加氢裂化一种烃物流或尾气处理一种含硫的气体物流，该方法包括：将预硫化的组合物在氢气的存在下加热至200-500℃，以产生金属的硫化物，其中该预硫化的组合物含有一种负载于一多孔载体上的预硫化催化剂，其中至少一部分催化剂已为带有至少16个碳原子并具有至少为60碘值的至少一种含氧烃涂覆和/或浸渍，其条件是，当该烃是甘油三脂肪酸酯时，该催化剂在被预硫化或硫化之前或与其同时，没有为该烃所涂覆和/或浸渍，并且该被涂覆和/或浸渍的催化剂在不存在加入的氢的情况下，在至少为175℃的温度下已被加热处理，由此减少所述催化剂的自加热特性。

中国专利ZL 200510046431.2公开了一种用于烃油加氢处理的硫化型催化剂制备方法，该种制备方法是，先担载一定分量的含有元素周期表中Ⅵ族和Ⅷ族金属的前身化合物，然后引入元素硫，经过一定热处理后再加入剩余量的含Ⅵ族和Ⅷ族金属的前身化合物，并干燥处理。本发明方法将催化剂的预硫化与催化剂制备过各有机结合，提高了催化剂的反应性能，该催化剂适用于烃油加氢处理过程，特别适用于轻质馏分油进行加氢脱硫反应、加氢脱氮反应以及芳烃的加氢饱和等催化反应过程。

中国专利200610046941.4公开了一种硫化型催化剂的制备方法。制备过程中，将占催化剂重量的0.5％～25％的秋兰姆类物质，占加氢催化剂理论需硫量的30％～150％的硫元素和占催化剂重量的0.1％～50％的有机溶剂引入氧化态催化剂中，然后在动态加热设备中进行处理。本发明加氢催化剂制备方法通过引入秋兰姆类物质与硫、有机溶剂共同作用下，可以进一步提高催化剂在活化时的持硫率，减缓集中放热，并且可以缩短催化剂的硫化时间，提高生产效率。本发明方法可以用于各种加氢催化剂应用前的处理过程。

中国专利200610046940.X公开了一种用于烃油加氢处理的硫化型催化剂制备方法，该种制备方法是，先担载一定分量的含有元素周期表中Ⅵ族和Ⅷ族金属的前身化合物，然后引入元素硫，然后在动态加热设备中进行处理，最后再加入剩余量的含Ⅵ族和Ⅷ族金属的前身化合物，并干燥处理。本发明方法将催化剂的预硫化与催化剂制备过各有机结合，提高了催化剂的反应性能，该催化剂适用于烃油加氢处理过程，特别适用于轻质馏分油进行加氢脱硫反应、加氢脱氮反应以及芳烃的加氢饱和等催化反应过程。