[发明专利]含硫的磷化镍催化剂及其应用

权利要求书

1.含硫的磷化镍催化剂在选择性加氢反应中的应用，其特征在于，所述的催化剂中，镍与磷的摩尔比为0.1～5，硫物种为S^δ-，其中，0<δ≤2，且硫含量以原子百分数计不超过25％；所述的催化剂通过对磷化镍催化剂的硫化处理而制得，包括将磷化镍催化剂与硫化剂接触的步骤；所述的硫化剂选自H₂S、二甲基硫、二甲基二硫或噻吩类有机含硫化合物；

所述的选择加氢反应包括不饱和烃类的选择加氢，以及，硝基和卤代硝基化合物中含氧官能团的选择性加氢还原反应。

2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述的催化剂通过对磷硫化物的低温还原反应制得；所述的磷硫化物是Ni₂P₂S₆，所述反应包括如下步骤：

(1)Na₂S·9H₂O与三氯化磷反应制备Na₄P₂S₆；

(2)Na₄P₂S₆与NiCl₂·6H₂混合研磨后洗涤干燥，再经惰性气氛下热处理制备Ni₂P₂S₆；

(3)氢气还原Ni₂P₂S₆制备含硫的磷化镍催化剂。

3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，所述步骤(3)的反应条件包括：反应压力0.8～1.2Mpa，H₂气流量80～120mL/min、反应温度200～300℃，反应时间2～5小时。

4.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，所述反应包括如下步骤：

(1)按照70～80g/100ml H₂O的比例将Na₂S·9H₂O溶于水，于20℃以下滴加入质量浓度95.5％的三氯化磷水溶液，然后于室温充分反应0.5～2小时制备Na₄P₂S₆；

(2)Na₄P₂S₆与NiCl₂·6H₂O混合研磨后洗涤干燥制备Ni₂P₂S₆；

将Na₄P₂S₆与NiCl₂·6H₂O按照摩尔比1:2～3:4混合并充分研磨，所得混合物置于管式炉石英管中，于400～550℃处理6～10小时，处理过程中持续通入惰性气体；然后用乙醇/水溶液洗涤并干燥产物，制备Ni₂P₂S₆黑色固体；

(3)步骤(2)制备的Ni₂P₂S₆置于固定床反应器中，在H₂气氛中还原4小时制得目标催化剂，还原反应压力1Mpa，H₂气流量100mL/min，温度240℃。

5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述的选择加氢反应条件包括：压力不超过10MPa，温度不超过700℃，氢/油体积比不超过10000Nm³/m³，空速不超过200小时^-1。

6.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述的选择加氢反应在固定床反应器中进行。