[发明专利]一种柴油氧化氨法脱硫的方法

权利要求书

1.一种柴油氧化氨法脱硫方法，其特征在于包括下述步骤：

1)氧化反应，在催化剂存在下，用氧化剂将柴油中的含硫化合物选择性氧化，得到氧化产物即二氧化硫反应尾气和硫含量不大于10ppm的成品柴油；

2)氨法脱硫，所述反应尾气采用氨法脱硫工艺处理，将二氧化硫转化成硫酸铵化肥，洁净气达标排放；

具体步骤：将粗品柴油、氧化剂及催化剂混合后，加入到氧化反应器中，氧化剂在催化剂的作用下将含硫醇、硫醚、噻吩类有机硫化物中的硫元素选择性氧化，转化成二氧化硫，气液分离后得到硫含量不大于10ppm的成品柴油和含二氧化硫的反应尾气；

氧化剂与含硫柴油逆流接触，氧化反应过程可选用固定床、流化床、移动床、悬浮床形式；反应时间15-120分钟，优选20-60分钟；催化反应温度35℃-87℃、压力0.05-0.89MPa。

2.根据权利要求1所述的柴油氧化氨法脱硫方法，其特征在于在悬浮床反应器中进行氧化反应；催化反应温度50℃-70℃20-60分钟。

将所述含二氧化硫的反应尾气通入氨法吸收装置，用吸收液吸收二氧化硫，吸收液经浓缩、结晶、固液分离、干燥得到固体硫酸铵产品。

3.根据权利要求1或2所述的柴油氧化氨法脱硫方法，其特征在于所述催化剂为有机酸或盐、无机酸、杂多酸或盐、分子筛或其复合物，亦包括包括活性碳或其复配物。

4.根据权利要求3所述的柴油氧化氨法脱硫方法，其特征在于所述催化剂为包括磷钼酸、磷钨酸及其盐、硬脂酸(盐)、乙酸(盐)的固体催化剂或液体催化剂；所述氧化剂为空气、富氧空气、纯氧、臭氧等含氧元素气体。

5.根据权利要求2所述的柴油氧化氨法脱硫方法，其特征在于所述氧化剂摩尔量是硫化物摩尔量的10-200倍，得到的氧化尾气中二氧化硫含量0.02-1％。

6.根据权利要求2所述的柴油氧化氨法脱硫方法，其特征在于在于氧化反应50-70℃，在装填有固体催化剂、固体催化剂与分子筛或活性碳混合、液体催化剂、液体催化剂分子筛或活性碳混合的悬浮床反应器，将原料柴油(硫含量500-2000ppm)以均匀流量从反应器顶部通入，空气(或富氧空气)以均匀速率从反应器下部或侧面下部通入；反应时间是35-60min，脱硫后的柴油从底部出料，硫含量为10ppm以下。

7.根据权利要求2-6之一所述的柴油氧化氨法脱硫方法，其特征在于氧化反应过程对反应器采用超声波强化。

8.根据权利要求2-6之一所述的柴油氧化氨法脱硫方法，其特征在于氧化后的含二氧化硫的尾气从反应器顶部排出，送进氨脱硫塔氨法吸收装置。

9.根据权利要求8所述的柴油氧化氨法脱硫方法，其特征在于，氨法脱硫时脱硫剂为氨水吸收液吸收含二氧化硫的尾气。得到的硫酸铵溶液累计到一定浓度后经蒸发结晶、固液分离后、干燥后得到硫酸铵固体，达到国标一等品要求，氮含量21.1％；脱硫剂为0.5％-35％氨水或液氨。

10.根据权利要求8所述的柴油氧化氨法脱硫方法，其特征在于，吸收塔根据反应尾气中硫氧化物脱除量、浓度不同，调整吸收液的组成、循环量等参数，确保吸收效果。