[发明专利]一种α‑Al2O3载体及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种α-Al₂O₃载体的制备方法,包括如下步骤：

步骤一，前处理：将工厂生产的成型原料γ-Al₂O₃颗粒用稀硝酸水溶液浸渍，然后将浸渍后的所述γ-Al₂O₃水洗滤干后进行干燥，得到第一样品；

步骤二，氟化物处理：将步骤一得到的所述第一样品在含氟化物的水溶液中浸渍，然后将浸渍后的所述第一样品滤干后再次干燥，得到第二样品；

步骤三，焙烧：将步骤二得到的所述第二样品焙烧，升温时间不少于3小时，焙烧温度为1000～1100℃，恒温焙烧时间为2～8小时，然后冷却，得到所述α-Al₂O₃载体；

所述α-Al₂O₃载体具有如下物性：

压碎强度为100～200N/粒；

吸水率≥40％；

孔容为2.0～4.0ml/g；

比表面积为1.0～10.0m²/g；

孔径在300～3000nm的孔占的百分比≥90％。

2.根据权利要求1所述的α-Al₂O₃载体的制备方法，其特征在于，所述步骤一和所述步骤二中的干燥方式为微波干燥法。

3.根据权利要求1所述的α-Al₂O₃载体的制备方法，其特征在于，所述步骤一中的所述的成型原料γ-Al₂O₃颗粒的形状包括球形、拉西环形、马鞍形、圆柱形。

4.根据权利要求1所述的α-Al₂O₃载体的制备方法，其特征在于，所述稀硝酸水溶液的浓度为1～10重量％，所述含氟化合物水溶液的浓度为0.5～5重量％。

5.根据权利要求2所述的α-Al₂O₃载体的制备方法，其特征在于，微波干燥时间为5～30分钟。

6.根据权利要求3所述的α-Al₂O₃载体的制备方法，其特征在于，成型原料γ-Al₂O₃的大小为2～8mm。

7.一种根据权利要求1～6中任意一项所述的α-Al₂O₃载体的制备方法制备的α-Al₂O₃载体作为CO气相偶联制备草酸二甲酯的钯催化剂的载体的应用，其特征在于，所述α-Al₂O₃载体的应用步骤为：

步骤一，催化剂钯的制备：称取Pd(NO₃)₂﹒2H₂O，配成Pd负载量为0.1～1.0％的溶液，将此溶液常温或加热浸渍或超声方式浸渍所述α-Al₂O₃载体，用滤纸滤干催化剂，在微波炉里烘干游离水分后，在马弗炉里200～500℃煅烧，得到Pd/α-Al₂O₃催化剂；

步骤二，还原催化剂：取步骤一所得的Pd/α-Al₂O₃催化剂放入列管式反应器内，再将反应器内部温度升高至50～200℃，通入氢气和氮气体积比为1:10～1:100的混合气体还原；

步骤三，生产草酸二甲酯：使反应器内部温度调节到110～150℃，再通入反应气体，所述反应气包括5～30摩尔％的亚硝酸甲酯、10～60摩尔％的CO，和10～85摩尔％的N₂，所述反应气的空速为1000～10000h^-1，反应压力为表压0.1～0.4MPa，从而得到所述草酸二甲酯。