[发明专利]一种2‑溴芴衍生物的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学合成领域，具体涉及一种2-溴芴衍生物的合成方法。

背景技术

自上世纪八十年代以来，有机电致发光材料(OLED)迅速发展。OLED显示技术具有自发光的特性，采用非常薄的有机材料涂层和玻璃基板，当有电流通过时，这些有机材料就会发光，而且OLED显示屏幕可视角度大，并且能够节省电能。2-溴芴及其衍生物作为一种重要的有机光电材料中间体，其被广泛用于染料、光电导材料、发光等材料的合成与制备中，同时，以2-溴芴为原料，对其9号位进行修饰，引入不同的取代基，能够合成具有独特光电性能的材料。

目前，关于合成2-溴芴衍生物的方法主要有以下几种：2013年Munetoshi Nakamura等人报道的以芴和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为原料，碳酸丙烯酯为溶剂合成的2-溴芴产率仅为53％[Journal of Polymer Science,Part A:Polymer chemistry 2013,51,4945–4956]，其他用NBS进行溴代反应的产率也普遍较低。2008年刘长春报道的以芴和苄基三甲基三溴化铵(BTMA TBr₃)为原料，二氯甲烷和甲醇为溶剂，合成的2-溴芴虽然产率能达到90％以上[刘长春.化学世界，2008，49(8):481～483]，此方法也被认为到目前为止合成2-溴芴最好的方法。但是，BTMA TBr₃要通过苄基三甲基溴化铵合成，步骤较多，季铵盐用量大，用二氯甲烷和甲醇作为溶剂，导致生产成本高。另外，其它对芴的衍生物进行溴代的方法中，有使用Br₂进行溴代的[Eur.Pat.Appl.,1298117,02Apr 2003]，溴的毒性大，且反应不易控制，副产物较多。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种操作方法简单、反应所需设备简单、且反应条件温和、转化效率高的2-溴芴衍生物的合成方法，以解决现有2-溴芴衍生物转化效率低、反应复杂且反应效率低的缺陷。

为实现上述目的，本发明之一种2-溴芴衍生物的合成方法，其特征在于：其包括以下几个步骤，

1)取两口烧瓶一只，向烧瓶内加入芴或其衍生物、季铵盐、溴酸钠，其中芴或其衍生物：季铵盐：溴酸钠的摩尔比为1：0.05-0.5：0.2-0.4；

2)在烧瓶内装上温度计和恒压滴液漏斗，向烧瓶内加入二氯甲烷和水，其中二氯甲烷与水体积比为1：1.5；

3)在常压状态下，对烧瓶内的液体进行搅拌混合，并使固体溶解，控制反应体系温度为0-30℃；

4)向步骤3中的烧瓶内通过恒压滴液漏斗滴加氢溴酸，滴加完毕后，在室温下继续搅拌20min-3h，其中氢溴酸与步骤1中的芴或其

衍生物的摩尔比为2-4：1；其中，其反应化学式为：

式中的R₁，R₂各自独立的表示为-H,-Me，-Et，-Ph，-PhCH₂；

5)将步骤4中的反应液静置，将静置液进行水相和有机相分离， 获取水相和有机相；

6)将步骤5中获取的水相用二氯甲烷萃取一次，提取水相中的有机相，然后将获取的有机相与步骤4中获取的有机相合并，并将合并后的有机相水洗三次；

7)将步骤6中获取到的有机相用无水硫酸钠进行干燥、过滤、浓缩，并将浓缩后的产物，通过乙醇进行重结晶，真空干燥。

在上述方案的基础上优选，所述的干燥温度为60℃。

在上述方案的基础上优选，所述的步骤4中搅拌时间为1h。

本发明与现有技术相比，其有益效果是：本发明的一种2-溴芴衍生物的合成方法，其合成方法操作简单，且整个反应都在同一个反应器内进行，是一锅法反应，所需要设备简单，且反应时间短，反应条件温和，原料利用率高，绿色环保，产生单溴代芴衍生物的选择性高，产率高，易于工业化进行大量生产。

具体实施方式

为详细说明本发明之技术内容、构造特征、所达成目的及功效，以下兹例举实施例予以详细说明。

实施例1

1)取体积为100ML的两口烧瓶一只，通过烧瓶的其中一个瓶口内加入5g芴、0.34g苄基三甲基溴化铵、0.9g溴酸钠；

2)在烧瓶内装上温度计和恒压滴液漏斗，通过恒压滴液漏斗向烧瓶内加入经烧瓶的另一瓶口向烧瓶内加入34.5mL水、23mL二氯甲烷；

3)在常压状态下，对烧瓶内的液体进行搅拌混合，并使固体溶解，控制反应体系温度为30℃；