[发明专利]一种(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯的合成方法

权利要求书

1.一种(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

（1）以1-卤代戊炔和1-(2-氧代四氢吡喃)庚基卤化镁为起始原料在溶剂A中，经偶联反应得到8-(2-氧代四氢吡喃)十二炔；

（2）步骤（1）得到的8-(2-氧代四氢吡喃)十二炔在溶剂B中，在加氢催化剂的存在下，经加氢反应得到(Z/E)-8-(2-氧代四氢吡喃)十二碳烯，其中(Z)-8-(2-氧代四氢吡喃)十二碳烯与(E)-8-(2-氧代四氢吡喃)十二碳烯的摩尔比为(90%~99.5%):(10%~0.5%)；

（3）步骤（2）得到的(Z/E)-8-(2-氧代四氢吡喃)十二碳烯在溶剂C中，先加入溶剂C体积0.1~5%的水和乙酰氯进行脱保护反应，然后继续滴加乙酰氯进行酯化反应得到(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯，其中(Z)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯与(E)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯的摩尔比为(90%~99.5%):(10%~0.5%)。

2.根据权利要求1所述的一种(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯的合成方法，其特征在于，所述1-卤代戊炔选自1-氯代戊炔、1-溴代戊炔或1-碘代戊炔；所述1-(2-氧代四氢吡喃)庚基卤化镁选自1-(2-氧代四氢吡喃)庚基氯化镁、1-(2-氧代四氢吡喃)庚基溴化镁或1-(2-氧代四氢吡喃)庚基碘化镁。

3.根据权利要求1所述的一种(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯的合成方法，其特征在于，所述步骤（1）中1-卤代戊炔与1-(2-氧代四氢吡喃)庚基卤化镁的摩尔比为1.5:1~1:1。

4.根据权利要求1所述的一种(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯的合成方法，其特征在于，所述步骤（1）中还存在催化剂，所述催化剂选自锰催化剂或铜催化剂。

5.根据权利要求1所述的一种(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯的合成方法，其特征在于，所述步骤（1）中的溶剂A选自惰性溶剂。

6.根据权利要求1所述的一种(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯的合成方法，其特征在于，所述步骤（1）中的溶剂A选自醚类、C₆-C₉直链或支链烷烃、甲苯、二甲苯中的一种或其中几种的混合物。

7.根据权利要求1所述的一种(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯的合成方法，其特征在于，所述步骤（2）中所述的加氢催化剂为镍基催化剂，选自雷尼镍与氢氧化镍的复合物或醋酸镍。

8.根据权利要求1所述的一种(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯的合成方法，其特征在于，所述步骤（3）中乙酰氯与(Z/E)-8-(2-氧代四氢吡喃)十二碳烯的摩尔比为（2~10）:1。

9.根据权利要求1所述的一种(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯的合成方法，其特征在于，所述步骤（3）中脱保护反应中乙酰氯与所述(Z/E)-8-(2-氧代四氢吡喃)十二碳烯的摩尔比为（1~3）：1。

10.根据权利要求1所述的一种(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯的合成方法，其特征在于，具体包括如下步骤：

（1）向1-(2-氧代四氢吡喃)庚基卤化镁中滴加1-卤代戊炔和溶剂A的混合液，冰水浴到回流温度下搅拌至反应结束，萃取分离收集有机相，减压蒸馏得到8-(2-氧代四氢吡喃)十二炔；

（2）将步骤（1）得到的8-(2-氧代四氢吡喃)十二炔溶于溶剂B中，加入加氢催化剂，通入氢气，冰水浴到回流温度下搅拌至反应结束，经过滤，蒸除溶剂，冰水淬灭，盐酸调pH为中性，萃取分离收集有机相，减压蒸馏得到(Z/E)-8-(2-氧代四氢吡喃)十二碳烯；

（3）向步骤（2）得到的(Z/E)-8-(2-氧代四氢吡喃)十二碳烯中加入溶剂C中，先加入水及部分乙酰氯在冰水浴到回流温度下搅拌至反应结束，然后继续滴加余量乙酰氯，滴加完毕于冰水浴到回流温度下搅拌至反应结束，加入冰水，调pH为中性，萃取分离收集有机相，减压蒸馏得到(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯，其中(Z)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯与(E)-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯的摩尔比为(90%~99.5%):(10%~0.5%)。