[发明专利]一种利用固载型相转移催化剂制备芳香族氟化物的方法在审
申请号: | 201510304281.4 | 申请日: | 2015-06-04 |
公开(公告)号: | CN104987292A | 公开(公告)日: | 2015-10-21 |
发明(设计)人: | 张传好;杨旭石;詹家荣 | 申请(专利权)人: | 上海化学试剂研究所有限公司 |
主分类号: | C07C205/12 | 分类号: | C07C205/12;C07C201/12;B01J31/02 |
代理公司: | 上海开祺知识产权代理有限公司 31114 | 代理人: | 费开逵 |
地址: | 200333 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 利用 固载型相 转移 催化剂 制备 芳香族 氟化物 方法 | ||
1.一种利用固载型相转移催化剂制备芳香族氟化物的方法,其包括以下步骤:
1)先将氟化试剂去水,再将其与芳香族硝基化合物、固载型季铵盐相转移催化剂溶于非质子型有机溶剂得到反应液,在氮气保护下,将反应液加热至190~210℃,反应4~8h;
2)过滤或离心反应液,分离液相和固相,获得芳香族氟化物,回收固载型季铵盐相转移催化剂;
其中,固载型季铵盐相转移催化剂、氟化试剂和芳香族硝基化合物的摩尔比为0.01~0.1:4~1:1。
2.根据权利要求1所述的利用固载型相转移催化剂制备芳香族氟化物的方法,其特征在于:所述的非质子型有机溶剂为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或环丁砜。
3.根据权利要求1所述的利用固载型相转移催化剂制备芳香族氟化物的方法,其特征在于,所述的氟化试剂为氟化钠、氟化钾、氟化银、氟化锑或正丁基氟化铵。
4.根据权利要求1所述的利用固载型相转移催化剂制备芳香族氟化物的方法,其特征在于,所述的固载型季铵盐相转移催化剂为固载在载体上的具有四甲基溴化铵、四甲基氯化铵或十六烷基三甲基溴化铵同系物结构的化合物。
5.根据权利要求1至4任一项所述的利用固载型相转移催化剂制备芳香族氟化物的方法,其特征在于,所述的固载型季铵盐相转移催化剂的制备方法为:先将载体加入到有机溶剂中,再加入含季铵盐结构的有机硅烷,加热回流、搅拌12~24h,过滤或离心,干燥,去除游离态的有机硅烷,得到固载型季铵盐相转移催化剂;其中,季铵盐的负载量为10~50wt%。
6.根据权利要求5所述的利用固载型相转移催化剂制备芳香族氟化物的方法,其特征在于,所述的含季铵盐结构的有机硅烷为三甲氧基硅亚甲基三叔丁基氯化铵、三甲氧基硅亚甲基三叔丁基溴化铵或γ-三甲氧基硅丙基三叔丁基溴化铵。
7.根据权利要求5所述的利用固载型相转移催化剂制备芳香族氟化物的方法,其特征在于,所述的载体为气相二氧化硅或介孔二氧化硅。
8.根据权利要求7所述的利用固载型相转移催化剂制备芳香族氟化物的方法,其特征在于,所述的介孔二氧化硅为MCM-41或SBA-15。
9.根据权利要求1至4或6至8任一项所述的利用固载型相转移催化剂制备芳香族氟化物的方法,其特征在于,所述的芳香族硝基化合物为间二硝基苯、对二硝基苯或2,4-二硝基甲苯。
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