[发明专利]一种含有铜离子‑硫醇络合物的可见光催化体系、制备方法及制氢方法有效
申请号: | 201510328961.X | 申请日: | 2015-06-15 |
公开(公告)号: | CN105013536B | 公开(公告)日: | 2017-08-25 |
发明(设计)人: | 张铁锐;彭勇;尚露;吴骊珠;佟振合 | 申请(专利权)人: | 中国科学院理化技术研究所 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C01B3/04 |
代理公司: | 北京正理专利代理有限公司11257 | 代理人: | 张文祎 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含有 离子 硫醇 络合物 可见 光催化 体系 制备 方法 | ||
1.一种含有铜离子-硫醇络合物的可见光催化产氢组合物,其特征在于,包括下述原料:半导体光催化剂、铜盐或铜离子-硫醇络合物、及硫醇化合物;
所述半导体光催化剂为硒化镉、Pt/Sn2Nb2O7、AgInZn7S9、硫化镉、磷化镓、C3N4;所述铜盐为硝酸铜、氯化铜、硫酸铜、醋酸铜、草酸铜、磷酸铜、氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、硫酸亚铜、碳酸亚铜或氮化亚铜中的一种或多种混合物;所述铜离子-硫醇络合物为铜-半胱氨酸络合物、3-巯基丙酸-铜络合物、谷胱甘肽-铜离子络合物、巯基乙酸-铜离子络合物、巯基乙醇-铜离子络合物、巯基乙胺-铜离子络合物、二巯基乙醇-铜离子络合物的一种或多种混合物;所述硫醇化合物为3-巯基丙酸、半胱氨酸、谷胱甘肽、巯基乙酸、巯基乙胺、巯基乙醇、二巯基丙醇的一种或多种混合物;
所述可见光催化产氢组合物的制备方法包括如下步骤:
1)在装有去离子水的透明反应器中,加入水溶性的半导体催化剂,然后超声2-10分钟,保证催化剂在水中分散,得到混合溶液A;
2)向所述混合溶液A中加入空穴消耗剂硫醇化合物,再次超声2-5分钟,得到混合溶液B;
3)向所述混合溶液B中加入铜盐或铜离子-硫醇络合物,得到混合溶液C;
4)向所述混合溶液C中加入适量的酸溶液或碱溶液,调节PH值,使体系的PH为2-9,得到混合溶液D;
5)向装有混合溶液D的反应器中通入惰性气体10-30分钟,以排除体系空气,然后密封;
所述半导体光催化剂浓度为0.05 mg/mL-5 mg/mL;所述铜盐的浓度为0.0001 mol/L-0.005 mol/L;所述铜离子-硫醇络合物中铜离子含量浓度为0.0001 mol/L-0.005 mol/L;所述硫醇化合物的浓度为0.001 mol/L-0.5 mol/L。
2.根据权利要求1所述的铜离子-硫醇络合物的可见光催化产氢组合物,其特征在于:所述步骤1)中的透明反应器为石英或玻璃反应器,半导体光催化剂浓度为0.05 mg/mL-5 mg/mL;步骤2)中的硫醇化合物的浓度为0.001 mol/L-0.5 mol/L ;步骤3)中所述的铜盐的浓度为0.0001 mol/L-0.005 mol/L,铜离子-硫醇络合物中铜离子含量浓度为0.0001 mol/L-0.005 mol/L。
3.如权利要求1所述的含有铜离子-硫醇络合物的可见光催化产氢组合物的制氢方法,其特征在于:在惰性气体氛围中,用可见光照射装有混合溶液D的反应器,制得氢气,其中,可见光的波长λ> 400纳米。
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