[发明专利]一种负载型花状氧化铜的制备方法及深度脱除黄磷尾气中磷化氢的方法

权利要求书

1.一种深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，采用负载型花状氧化铜为吸附剂，包括如下步骤：

1）先将黄磷尾气引入碱洗塔中进行预处理，以除去尾气中大部分硫化氢酸性组份；

2）将尾气引入液相氧化脱除塔，除去尾气中大部分磷化氢及深度脱除硫化氢；

3）将经预处理后的黄磷尾气与微量空气同时通入混气室中混合，形成含微量氧的黄磷尾气，再将混合气通入管式换热器中进行预热，加热到预热温度；

4）将预热后的混合气体通入已经填充负载型花状氧化铜吸附剂的吸附塔中，同时加热到净化温度，进行深度净化，使磷化氢含量小于1ppm；

5）将净化后的气体通入水洗冷却塔进行冷却降温，然后再经旋风分离器除去水分；

所述负载型花状氧化铜的制备方法，采用水热法，包括如下步骤：

a、将活性炭或其它多孔材料碾碎并分筛成20~40目，装入烧杯中，加入蒸馏水，加热至80℃洗涤30min，过滤，再加入1M KOH溶液进行洗涤，然后放入烘箱内烘干12h；

b、将上述处理好的活性炭或其它多孔材料分散到溶剂中，搅拌30min，使其充分分散浸润；

c、在匀速搅拌条件下，向步骤b的混合液中加入铜盐，然后加入沉淀剂和表面活性剂，充分搅拌4h，使活性物质负载到活性炭或其它多孔材料上；

d、将步骤c得到混合溶液转入水热反应釜的聚四氟内胆中，然后将水热反应釜放入恒温干燥箱中，在180℃下进行水热反应，反应完全后自然冷却，过滤并用去离子水洗涤，在70℃下真空干燥2h，干燥后得到的吸附剂放入马弗炉里，高温焙烧处理2h。

2.根据权利要求1所述的深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，所述步骤a中的活性炭为煤基活性炭、木质基活性炭、椰壳基活性炭中的任意一种或一种以上的混合物，其它多孔材料为二氧化硅、氧化铝、ZSM-5型分子筛、Y型分子筛、A型分子筛、MCM-41型分子筛、SBA-15型分子筛中的任意一种或一种以上的混合物；所述多孔材料的比表面积为800~1200 m²/g。

3.根据权利要求1所述的深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，所述步骤b中的溶剂为水、乙醇、正丁醇、异丙醇中的任意一种或一种以上的混合物。

4.根据权利要求1所述的深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，所述步骤c中的铜盐为硝酸铜、醋酸铜、氯化铜、硫酸铜中的任意一种或一种以上的混合物；所述步骤c中的沉淀剂为氨水、氢氧化钠和氢氧化钾中的任意一种或一种以上的混合物；所述步骤c中的表面活性剂为柠檬酸钠、十二烷基磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、六次甲基四胺、十六烷基溴化铵中的任意一种或一种以上的混合物。

5.根据权利要求1所述的深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，所述步骤c中铜的负载量为0.5 wt%~20 wt %。

6.根据权利要求1所述的深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，所述步骤d中的水热反应时间为6~24h，高温焙烧处理的温度为200~500℃。

7.根据权利要求1所述的深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，所述步骤1）中的碱洗塔溶液为氢氧化钠，碳酸钠，氢氧化钙中的任意一种或一种以上的混合物；所述步骤2）中液相氧化脱除塔使用的溶液为有效浓度为5%的次氯酸钠。

8.根据权利要求1所述的深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，所述步骤3）中氧的体积分数为0.5%-2.0%，预热温度为40-140℃；所述步骤4）中混合气体的空速为500-2000h^-1。

9.根据权利要求1所述的深度脱除黄磷氧化铜尾气中磷化氢的方法，其特征在于，所述负载型花状氧化铜为煤基活性炭负载花状氧化铜、木质活性炭负载花状氧化铜、椰壳活性炭负载花状氧化铜、硅胶负载花状氧化铜、氧化铝负载花状氧化铜、分子筛负载花状氧化铜中的任意一种或一种以上的混合物。