[发明专利]一种1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶环的腙衍生物及其制备与应用

说明书

技术领域

本发明属于腙类化合物制备技术领域，具体涉及一种1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶环的腙衍生物及其制备与应用。

背景技术

现如今，无论是在农药化学、医疗化学、高分子化学、配位化学，还是在工业化学领域含氮杂环化合物的合成都是一重要方向。1,2,4-三唑和吡啶类衍生物往往显示广泛和多样的活性。一些报道显示稠杂环化合物通常具有单杂环的混合属性。吡啶环并三唑环被证明是合成新型活性化合物的一种好方法。此外，在新药研发中腙衍生物也具有非常重要的价值。腙衍生物表现出优良的生物活性，例如，除草活性、抗菌活性和杀虫活性。

本发明基于之前研究的基础上提供了一种具有杀菌活性的含[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶环的新型腙衍生物的制备方法与应用技术。

发明内容

本发明目的是提供一种具有杀菌活性的含[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶环的新型腙衍化合物及其制备方法与应用。

所述的一种1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶环的腙衍生物的制备方法，其特征在于其结构式如（I）所示：

（I）

其中：R为亚乙基，苯亚乙基，2-羟基-4-甲氧基苯亚甲基，2-羟基苯亚甲基，3-硝基苯亚甲基，5-氯-2-羟基苯亚甲基，5-溴-2-羟基苯亚甲基，1-(4-氟苯基)亚乙基，4-(二乙氨基)-2-羟基苯亚甲基，4-(二甲氨基)-2-羟基苯亚甲基，呋喃-2-基亚甲基，3,4,5-三甲氧基苯亚甲基，4-硝基苯亚甲基，2,4-二氯苯亚甲基，2-甲基苯亚甲基或4-（三氟甲基）苯亚甲基；R′为甲基或H。

所述的1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶环的腙衍生物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

1）在乙醇为溶剂条件下，2,3-二氯吡啶与水合肼回流制得如式（Ⅱ）所示的化合物（Ⅱ）；

2）将步骤1）得到的化合物（Ⅱ）和草酸二乙酯通过亲核取代反应合成得如式（Ⅲ）所示的化合物（Ⅲ）粗产物；

3）将步骤2）得到的化合物（Ⅲ）粗产物经重结晶纯化后，与水合肼反应得到如式（Ⅳ）所示的化合物（Ⅳ）；

4）以乙醇为溶剂，将步骤3）得到的化合物（Ⅳ）与酮类或醛类化合物反应获得式（I）所示的1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶环的腙衍生物的制备方法；

制备过程如下所示：

 。

所述的1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶环的腙衍生物的制备方法，其特征在于步骤3）中重结晶溶剂为石油醚、乙酸乙酯、正己烷或乙醇中的一种或多种。

所述的1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶环的腙衍生物的制备方法，其特征在于所述的2,3-二氯吡啶，乙醇与水合肼的物质的量之比为1：0.8~1.2：3.0~5.0。

所述的1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶环的腙衍生物的制备方法，其特征在于化合物（Ⅱ）与草酸二乙酯物质的量之比为1:1.0~1.5。

所述的1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶环的腙衍生物的制备方法，其特征在于化合物（Ⅲ）与水合肼物质的量之比为1:1.5~2.0。

所述的1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶环的腙衍生物的制备方法，其特征在于所述的化合物（Ⅳ）与酮类或醛类化合物的物质的量比为1：1.3。

所述的1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶环的腙衍生物的制备方法在防治番茄细菌性斑点病、黄瓜枯萎病、番茄灰霉病中的应用。

与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在：本发明提供了一种1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶环的腙衍生物的制备方法及其制备方法和应用，其原料简单易得，制备方法简单、后处理方便，产品收率高，而且该化合物为具有杀菌活性，特别是针对番茄细菌性斑点病、黄瓜枯萎病、番茄灰霉病等的防治具有良好的效果，为新农药的研发提供了基础。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：

本发明的含[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶环的腙类化合物（I）可以如下方法合成：