[发明专利]同时测定水环境中6种痕量酚类环境内分泌干扰物的分析方法

说明书

技术领域

本发明涉及环境分析化学领域，具体涉及一种同时测定水环境中6种痕量酚类环境内分泌干扰物的分析方法。

背景技术

环境内分泌干扰物(EDCs)是指通过干扰生物体内保持自身平衡和调节发育过程中天然激素的合成、分泌、运输、代谢、结合、反应、消除等生物过程的外源性化学物质。这些有机污染物具有毒性持久性、危害潜伏性和生物积累性，可通过人们的工农业生产和生活活动进入水环境，并经食物链富集逐级放大，直接或间接地进入人体并造成健康危害。水环境中最具代表性的酚类EDCs主要是辛基酚(4-t-OP)、枯烯基酚(4-CP)、壬基酚(4-NP)、双酚A(BPA)、壬基酚二氧乙烯醚(NP2EO)和壬基酚单氧乙烯醚(NP1EO)。在已有的公开发明专利及科研论文中，并没有形成统一的环境水样品中酚类EDCs的分析方法，尤其是同时分析上述6种典型痕量酚类EDCs的方法在我国水监测规范、方法标准中至今仍为空白。本发明方法旨在建立一种环境水样品中典型EDCs的分析方法。

已公开的申请专利“一种同时测定水环境中16种酚类化合物的分析(公开号：CN 104267129A)”特征为目标物质的检测浓度范围为5-1000μg/L、检测限为0.04-4.0μg/L和加标回收率为77％～112％，其衍生化过程中采用五氟苄基溴作为衍生化试剂，而五氟苄基溴刺激皮肤和粘膜，且对眼睛有催泪效果，造成腐蚀性影响，对研究人员的身体健康构成了潜在风险。与本发明专利方法相比，其它已公开的申请专利“一种水中苯二酚类物质的检测方法(公开号：CN 104280447A)”、“同时检测对笨二酚和邻苯二酚的方法及应用的氮掺杂石墨烯修饰玻碳电极的制备方法(公开号：CN 103267787A)”、“环境废水中酚类化合物的检测方法”(公开号：CN 104215696A)、“一种检测痕量酚类环境雌激素的方法(公开号为CN 103558305 A)”和“一种测定水中痕量氯酚类内分泌干扰物的方法(公开号为CN 102768245A)”，所建立方法的目标物质不同，且种类单一、检测范围较窄，其采用的前处理设备和分析仪器存在一定差异，极大的限制了其应用价值。另外，这几项已公开方法的检测浓度范围和检测限远远高于本方法，无法满足环境水样品中低浓度、痕量酚类EDCs分析的要求。更为重要的是，它们不包括本方法研究的辛基酚(4-t-OP)、枯烯基酚(4-CP)、壬基酚(4-NP)、壬基酚二氧乙烯醚(NP2EO)和壬基酚单氧乙烯醚(NP1EO)6种典型的酚类EDCs。

发明内容

本发明提供了一种同时测定水环境中6种痕量酚类环境内分泌干扰物的分析方法，可以同时测定环境水样中6种典型痕量酚类环境内分泌干扰物(4-t-OP、4-CP、4-NP、BPA、NP1EO和NP2EO)的分析方法，其中，对4-t-辛基酚(4-t-OP)、4-枯烯基酚(4-CP)、4-壬基酚(4-NP)和双酚A(BPA)的检测线性范围为0.5-500ng/L，壬基酚单氧乙烯醚(NP1EO)和壬基酚二氧乙烯醚(NP2EO)的检测线性范围为5-500ng/L；标准曲线线性系数(R²)大于0.99，相对标准偏差(RSD)小于5.02％；检出限(LOD)、定量限(LOQ)和回收率分别为0.10-2.30ng/L、0.20-11.50ng/L和84.65％-101.38％。

为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：

同时测定水环境中6种痕量酚类环境内分泌干扰物的分析方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1、将1L环境水样经0.45μm微孔滤膜过滤后，用盐酸溶液调节pH至4.5；

S2、用乙酸乙酯、甲醇和超纯水活化Sep-Pak C-18固相小柱；

S3、将步骤S1所得的水样通过大体积进样器进入步骤S2所得的固相小柱后，在负压条件下，以低于5mL/min的流速过柱，水样富集后，用10mL甲醇-水(1∶9，v/v)混合溶液淋洗固相萃取小柱，以排除小柱上富集杂质的干扰，真空干燥40min；

S4、加入10mL二氯甲烷，缓慢打开固相萃取仪阀门，使二氯甲烷完全浸没小柱填料后，迅速关闭阀门，待浸泡1-2min后，打开阀门，以小于0.5mL/min的洗脱速率将洗脱液收集到12mL的棕色试剂瓶中，并用温和氮气浓缩至约500μL；

S5、将浓缩后的洗脱液转移至1.5mL GC小瓶中，用200μL二氯甲烷，在漩涡振荡器上润洗试剂瓶，重复三次，将润洗液一并转移至1.5mL GC小瓶中；