[发明专利]3,4-二羟基二苯甲酮的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于3，4-二羟基二苯甲酮制备领域，具体涉及一种3，4-二羟基二苯甲酮的合成方法。

背景技术

3，4-二羟基二苯甲酮作为一种重要的医药中间体和抗紫外线辐射试剂，其结构式为

随着国内外市场对抗紫外线等产品的需求日益增加，对3，4-二羟基二苯甲酮的合成制备也越来越重视，而传统工艺制备3，4-二羟基二苯甲酮主要是以二硫化碳作为溶剂采用邻苯二甲醚进行傅里德-克拉夫茨反应，二硫化碳的毒性大，容易对人体造成不可逆的伤害，再使用吡啶盐酸盐加热，使甲基离去后，最后经过萃取等一系列的分离步骤，得到目标产物3，4-二羟基二苯甲酮，而分离有一定难度，分离后废料还要进行一系列的处理才能进行回收这种方法主要存在着耗时长、能耗高、成本高等缺点，市场推广应用有难度。

发明内容

本发明的一个目的是能够提供一种3，4-二羟基二苯甲酮的合成方法，以邻苯二酚为原料，采用单质溴在醋酸溶液中进行定位取代后与金属镁配成格氏试剂，利用格氏试剂与苯甲酰氯进行反应，极大提高了反应速率，降低了生产成本。

本发明还有一个目的是对生产废料氯化镁和溴单质进行回收利用，极大地提高了经济效益，进一步降低了生产成本。

本发明提供的技术方案为：

一种3，4-二羟基二苯甲酮的合成方法，包括：

步骤一、将重量份数为25～40份的液溴减压得到的溴蒸汽通入邻苯二酚的重量份数为18～25份的冰醋酸溶液，得4-溴-1，2-二羟基苯的粗提物，柱层分离，取下层溶液，冷却结晶，得4-溴-1，2-二羟基苯；

步骤二、将步骤一得到的4-溴-1，2-二羟基苯与重量份数为26.7～44.5份的四氢呋喃、重量份数为4.0～5.4份的镁条混合，通入重量份数为24.4～34.3份苯甲酰氯液体减压得到的苯甲酰氯蒸汽，其中所述苯甲酰氯蒸汽的重量份数通入速度为0.98～1.22份/min，30～40℃加热冷凝减压回流并搅拌，待镁条全部溶解后停止加热，减压干燥得固体，清水洗涤蒸干得到的固体，即3，4-二羟基二苯甲酮。

优选的是，所述的3，4-二羟基二苯甲酮的合成方法，所述柱层分离具体为：将4-溴-1，2-二羟基苯的粗提物加到层析柱中，加压至层析柱中的液体分为上下两层，收集下层的液体，并用石油醚梯度洗脱，得下层溶液；

其中，所述层析柱的填料为200～300目的α-氧化铝颗粒。

优选的是，所述的3，4-二羟基二苯甲酮的合成方法，所述步骤二是在氮气保护下进行。

优选的是，所述的3，4-二羟基二苯甲酮的合成方法，所述苯甲酰氯蒸汽的温度为115～130℃。

优选的是，所述的3，4-二羟基二苯甲酮的合成方法，所述步骤二中，所述减压加入重量份数为24.4～34.3份的苯甲酰氯的步骤中的压力为0.07～0.09MPa。

优选的是，所述的3，4-二羟基二苯甲酮的合成方法，所述溴蒸汽的温度为28～40℃。

优选的是，所述的3，4-二羟基二苯甲酮的合成方法，所述邻苯二酚的冰醋酸溶液的温度为-2℃～8℃。

优选的是，所述的3，4-二羟基二苯甲酮的合成方法，还包括，向所述步骤二清水洗涤之后的洗涤水中通入重量份数为12.84～19.26份的氯气，静置至洗涤水出现棕红色，55～65℃旋转蒸发洗涤水得氯化镁溶液，蒸干，得氯化镁固体。

优选的是，所述的3，4-二羟基二苯甲酮的合成方法，所述镁条依次经过以下预处理步骤：醋酸洗涤2～3次，清水洗涤2～3次，干燥。

本发明至少包括以下有益效果：

第一、本发明以邻苯二酚为原料，采用单质溴在醋酸溶液中进行定位取代后与金属镁配成格氏试剂，利用格氏试剂与苯甲酰氯进行反应，极大提高了反应速率，并且很好地减少副反应的发生反应化学方程式如下：

传统工艺制备3，4-二羟基二苯甲酮主要是采用邻苯二甲醚进行傅里德-克拉夫茨反应，再使用吡啶盐酸盐加热，使甲基离去后，最后经过萃取等一系列的分离步骤，得到目标产物3，4-二羟基二苯甲酮，这种方法主要存在着耗时长、能耗高、成本高等缺点，而传统工艺采用的原料邻苯二甲醚是通过制备得来，本发明直接以邻苯二酚为原料，有效降低了成本；