[发明专利]一种柠檬酸三酯类化合物及其制备方法和派立辛的制备方法

权利要求书

1.一种柠檬酸三酯类化合物，其特征在于，该化合物如下述式I所示，

其中，R¹和R²各自独立地选自C1-C4烷基，苄基，苯环上被羟基、C1-C4烷氧基、硝基和卤素中的至少一个取代的苄基，C1-C4酰基，甲氧甲基，乙氧甲基，异亚丙基和环己酮基中的任意一种；所述苯环上被羟基、C1-C4烷氧基、硝基和卤素中的至少一个取代的苄基的取代基数量为1-5；且各个R¹相同或不同。

2.根据权利要求1所述的中间体，其中，各个R¹独立地为乙酰基和C1-C4烷基中的任意一种；R²为乙酰基和C1-C4烷基中的任意一种。

3.一种制备式I所示柠檬酸三酯类化合物的方法，其特征在于，该方法包括下述步骤：

(1)使式II所示化合物和式III所示化合物在碱性条件下接触反应，得到式IV所示化合物；

(2)使式IV所示化合物进行取代反应，得到式V所示化合物；

(3)使式V所示化合物和式VI所示化合物接触反应；

其中，X为卤素或硫；Z为卤素、C1-C4烷基磺酰基或芳基磺酰基；Y为氢、金属阳离子、铵离子或铵离子上的氢被C1-C4烷基或芳基取代的离子；R¹、R²各自独立地选自C1-C4烷基，苄基，苯环上被羟基、C1-C4烷氧基、硝基、卤素取代的苄基，C1-C4酰基，甲氧甲基，乙氧甲基，异亚丙基和环己酮基中的任意一种；所述铵离子上的氢被C1-C4烷基或芳基取代的离子的取代基数量为1-2，所述苯环上被羟基、C1-C4烷氧基、硝基、卤素取代的苄基的取代基数量为1-5；且各个R₁相同或不同。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，X为碘或溴；Z为碘或溴；Y为碱金属阳离子或季铵盐阳离子；各个R¹独立地为乙酰基、和C1-C4烷基中的任意一种；R²为乙酰基和C1-C4烷基中的任意一种。

5.根据权利要求3或4所述的方法，其中，步骤(1)在第一催化剂和第一碱性物质存在下，在第一溶剂中进行，所述第一催化剂为三乙基苄基氯化铵、四丁基硫酸氢铵和18-冠-6中的至少一种，所述第一碱性物质为碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸氢钾中的至少一种，所述第一溶剂为二氯甲烷、氯仿和氯苯中的至少一种；优选地，步骤(1)的温度为25-60℃，步骤(1)的时间为6-12h，所述式II所示化合物与所述式III所示化合物的摩尔比为1：1-2。

6.根据权利要求3或4所述的方法，其中，步骤(2)中，所述取代反应在第二溶剂中进行，所述第二溶剂为1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷和二氯甲烷中的至少一种；优选地，所述取代反应温度为0-30℃，所述取代反应时间为12-72h，所述式IV所示化合物与二甲硫醚溴素配合物和/或三苯基膦碘配合物的摩尔比为1：1.5-3。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述取代反应的过程包括将所述式IV所示化合物与二甲硫醚溴素配合物和/或三苯基膦碘配合物接触反应。

8.根据权利要求3或4所述的方法，其中，步骤(3)在第二催化剂存在下，在第三溶剂中进行，所述第二催化剂为18-冠-6、三乙基苄基氯化铵和四丁基硫酸氢铵中的至少一种，所述第三溶剂为乙腈、丙腈和戊腈中的至少一种；优选地，步骤(3)的温度为40-80℃，步骤(1)的时间为12-72h，所述式V所示化合物与所述式VI所示化合物的摩尔比为1：2-4。

9.一种制备派立辛的方法，其特征在于，所述派立辛为式VII所示化合物，

该方法包括下述步骤：

(a)使式I所示化合物和二(对甲氧基苯基)重氮甲烷接触反应，得到式VIII所示化合物；

(b)使式VIII所示化合物和甲醇在碱性条件下接触反应，得到式IX所示化合物；

(c)在酸性条件下使式IX所示化合物中二(对甲氧基苯基)甲基脱除。