[发明专利]一种大孔树脂微球及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种大孔树脂微球的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：

(1)步骤S1：配制不含有溶解氧的无机盐的水相溶液；

步骤S2：将支撑单体A与聚合单体B、交联剂和致孔剂混合均匀，再与水和含引发剂的甲苯溶液混合均匀，得到油相混合物；所述的聚合单体B为丙烯酸二烷基氨基乙酯和/或甲基丙烯酸二烷基氨基乙酯；

步骤S1与步骤S2的顺序不限；步骤S1中，所述的无机盐为能降低所述支撑单体A和所述聚合单体B在水相中的溶解度的无机盐；

(2)将所述油相混合物与所述水相溶液混合均匀，发生聚合反应，升温、熟化，洗涤产品，干燥，即可。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述水相溶液中无机盐的浓度为1％～8％，所述百分比为质量百分比；所述的无机盐为一价无机盐和/或二价无机盐，较佳地为一价无机盐；所述的一价无机盐较佳地为氯化钠、氯化钾、溴化钠和溴化钾中的一种或多种；所述的二价无机盐较佳地为硫酸钠和/或硫酸钾；

和/或，步骤S1中，使水相溶液中不含有溶解氧的操作为加入亚甲基蓝或通入氮气除氧；其中，所述的亚甲基蓝的加入量较佳地为0.02％～1％，所述百分比为占所述水相溶液的质量百分比；

其中，当采用加入亚甲基蓝的方式除氧时，所述的水相溶液的配制步骤较佳地为：以100mL计，将0.02g～1g亚甲基蓝标定于容量甁中，然后加入1g～8g无机盐，加水稀释，定容即可。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述的支撑单体A为苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和醋酸乙烯酯中的一种或多种；

和/或，步骤S2中，所述的丙烯酸二烷基氨基乙酯为丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二丙基甲基乙酯、丙烯酸二丁基甲基乙酯、丙烯酸四氢吡喃基乙酯和丙烯酸六氢吡啶基乙酯中的一种或多种；

和/或，步骤S2中，所述的甲基丙烯酸二烷基氨基乙酯为甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸四氢吡喃基乙酯和甲基丙烯酸六氢吡啶基乙酯中的一种或多种。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述支撑单体A与所述聚合单体B的质量比为(0.2～5)：1；

和/或，步骤S2中，所述的交联剂为二乙烯苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸乙二醇酯、三甲基丙烯酸甘油脂和三丙烯酸甘油脂中的一种或多种；

和/或，步骤S2中，所述的交联剂的加入量为占总单体的质量的10％～40％，较佳地为占总单体的质量的28.6％，所述的百分比为质量百分比；

和/或，步骤S2中，所述的致孔剂为甲苯、己烷、庚烷和市售的90号到200号的溶剂油中的一种或多种；

和/或，步骤S2中，所述致孔剂的加入量为：总单体的质量与所述的致孔剂的质量比为(0.5～5)：1；

和/或，步骤S2中，所述的含引发剂的甲苯溶液中，引发剂占甲苯溶液的0.1～5％，所述百分比为质量百分比；

其中，所述的引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰和过氧化异丙苯中的一种或多种。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述油相混合物和所述水相溶液的质量比为1：(3～20)；

和/或，步骤(2)中，所述的聚合反应的条件为搅拌、温度为40～80℃的无氧条件；其中，所述的搅拌的速率较佳地为500rpm；所述的无氧条件较佳地为通过通入氮气30min以排除空气来实现；所述的聚合反应的时间较佳地为1～10小时；

和/或，步骤(2)中，所述的升温为将温度升高10℃以上；和/或，所述的熟化的温度为50～90℃，所述的熟化的时间为0.5～3小时。

6.如权利要求1～5任一项所述的制备方法，其特征在于，所述的大孔树脂微球还进一步与氯代烷烃反应季铵化后使用。

7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的反应的步骤为：以所述的大孔树脂微球为前体，与卤代烷烃RX_n在甲苯溶液中反应季铵化后，再洗涤、干燥，即可；所述反应中，大孔树脂微球、卤代烷烃RX_n和甲苯溶液的质量比较佳地为1:12:24。