[发明专利]4-苯甲酰亚甲基黄烷类衍生物的绿色合成方法

权利要求书

1.一种合成4-苯甲酰亚甲基黄烷类衍生物的方法，其特征在于，在硼酸的催化下，苯乙酮衍生物与2，4-二羟基苯甲醛在聚乙二醇400中通过羟醛缩合反应，首先生成查尔酮衍生物，生成的查尔酮衍生物进一步迈克尔加成反应生成1，5-二酮类衍生物，然后再进一步脱水得到4-苯甲酰亚甲基黄烷类衍生物；所述方法具体步骤为：

(1)将苯乙酮衍生物与2，4-二羟基苯甲醛在硼酸的催化下，以聚乙二醇400为溶剂，于130℃反应6小时；

(2)反应液用乙酸乙酯或二氯甲烷或三氯甲烷萃取3次，有机相浓缩得干燥样品；

(3)干燥样品上硅胶柱，以洗脱剂进行洗脱；

(4)步骤(3)收集的洗脱液样品浓缩得干燥样品将干燥样品进一步分离纯化；

所述4-苯甲酰亚甲基黄烷类衍生物包括结构式如式II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X或XI所示的化合物：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，

(1)以摩尔比为2：1的2，4-二羟基苯甲醛和苯乙酮为原料，在硼酸的催化下，以聚乙二醇400为溶剂，于130℃反应6小时；

(2)反应液用乙酸乙酯或二氯甲烷或三氯甲烷萃取3次，有机相浓缩得干燥样品；

(3)干燥样品上硅胶柱，以二氯甲烷进行洗脱；

(4)步骤(3)收集的洗脱液样品浓缩得干燥样品，甲醇溶解上述干燥品，有沉淀析出，过滤收集沉淀物，得到2-(7-羟基-2-苯基-色烯-4-亚基)-1-苯乙酮。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，

(1)以摩尔比为2：1的2，4-二羟基苯甲醛和2-羟基苯乙酮为原料，在硼酸的催化下，以聚乙二醇400为溶剂，于130℃反应6小时；

(2)反应液用乙酸乙酯或二氯甲烷或三氯甲烷萃取3次，有机相浓缩得干燥样品；

(3)干燥样品上硅胶柱，以二氯甲烷洗脱；

(4)步骤(3)收集的洗脱液样品浓缩得干燥样品，再经Sephadex LH-20凝胶柱层析分离，以按体积比7：3混合的甲醇-水作为洗脱剂，洗脱得到2-[7-羟基-2-(2-羟基-苯基)-色烯-4-亚基]-1-(2-羟基-苯基)-乙酮。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，

(1)以摩尔比为2：1的2，4-二羟基苯甲醛和3-羟基苯乙酮为原料，在硼酸的催化下，以聚乙二醇400为溶剂，于130℃反应6小时；

(2)反应液用乙酸乙酯或二氯甲烷或三氯甲烷萃取3次，有机相浓缩得干燥样品；

(3)干燥样品上硅胶柱，分别用等体积的二氯甲烷、以体积比25：1混合的二氯甲烷-甲醇进行洗脱，收集以体积比25：1混合的二氯甲烷-甲醇作为洗脱剂的洗脱部位；

(4)步骤(3)收集的洗脱液样品浓缩得干燥样品，再经Sephadex LH-20凝胶柱层析，以按体积比7：3混合的甲醇-水作为洗脱剂进行洗脱，得到2-[7-羟基-2-(3-羟基-苯基)-色烯-4-亚基]-1-(3-羟基-苯基)-乙酮。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，

(1)以摩尔比为2：1的2，4-二羟基苯甲醛和4-羟基苯乙酮为原料，在硼酸的催化下，以聚乙二醇400为溶剂，于130℃反应6小时；

(2)反应液用乙酸乙酯或二氯甲烷或三氯甲烷萃取3次，有机相浓缩得干燥样品；

(3)干燥样品上硅胶柱，分别用等体积的二氯甲烷、按体积比20：1混合的二氯甲烷-甲醇进行洗脱，收集按体积比20：1混合的二氯甲烷-甲醇洗脱剂的洗脱部位；

(4)步骤(3)收集的洗脱液样品浓缩得干燥样品，甲醇溶解，再经Sephadex LH-20凝胶柱层析，以按体积比7：3混合的甲醇-水作为洗脱剂洗脱，收集洗脱液回收溶剂，得到2-[7-羟基-2-(4-羟基-苯基)-色烯-4-亚基]-1-(4-羟基-苯基)-乙酮。