[发明专利]一种低温制备2，2-二（4-（4-氨基苯氧基)苯基）六氟丙烷及其中间体的方法

权利要求书

1.一种低温制备2，2-二(4-(4-氨基苯氧基)苯基)六氟丙烷中间体的方法，所述2，2-二(4-(4-氨基苯氧基)苯基)六氟丙烷中间体为2，2-二(4-(4-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷，其特征在于：将2，2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷和对位卤代硝基苯在溶剂、催化剂及铜粉存在的情况下进行反应，得到2，2-二(4-(4-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷；

其中，所述溶剂选自N,N-二甲基乙酰胺，N,N-二甲基甲酰胺，乙腈，二甲基亚砜，N,N-二乙基乙酰胺，N,N-二乙基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，六甲基磷酰三胺，丙酮中的一种或者两种的混合物；

所述催化剂选自以下结构中的一种或者两种的混合物：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述对位卤代硝基苯选择对氯硝基苯或对氟硝基苯。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化剂的用量为2，2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷的物质的量的0.5～4倍；优选地，所述催化剂的用量为2，2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷的物质的量的1～2倍。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述铜粉的用量为2，2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷的物质的量的1～8倍；优选地，所述铜粉的用量为2，2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷的物质的量的2～4倍。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述反应的温度为20～40℃，优选25～35℃。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述溶剂中含有乙腈；作为优选，乙腈在溶剂中的质量百分含量为10％～90％；作为最优，乙腈在溶剂中的质量百分含量为40％～60％。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述溶剂中含有N,N-二甲基甲酰胺；作为优选，N,N-二甲基甲酰胺在溶剂中的质量百分含量为10％～90％；作为最优，N,N-二甲基甲酰胺在溶剂中的质量百分含量为40％～60％。

8.根据权利要求1-7任一所述的方法，其特征在于：将2，2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷、对位卤代硝基苯、溶剂、催化剂、铜粉一次性加入反应容器中，于20～40℃反应10～20小时，反应完毕后，过滤除去催化剂，减压蒸馏回收溶剂，然后在剩余母液中加入水和甲苯分液，有机层干燥后，浓缩至干，然后再结晶得到2，2-二(4-(4-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷粗品，粗品经重结晶，得到2，2-二(4-(4-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷精品。

9.一种低温制备2，2-二(4-(4-氨基苯氧基)苯基)六氟丙烷的方法，其特征在于：步骤如下：

(1)按照权利要求1-8任一所述的方法制备2，2-二(4-(4-氨基苯氧基)苯基)六氟丙烷中间体，即2，2-二(4-(4-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷；

(2)将步骤(1)制备的2，2-二(4-(4-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷加入乙酸乙酯中，在Pd/C存在的情况下，用氢气还原制备2，2-二(4-(4-氨基苯氧基)苯基)六氟丙烷。

10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤(2)中，还原反应的压力为0.05MPa；作为优选，还原反应的温度为20～40℃。