[发明专利]一种低温制备2，2-二（4-（4-氨基苯氧基)苯基）六氟丙烷及其中间体的方法

说明书

技术领域

本发明属于化合物技术领域，具体涉及一种低温制备2，2-二(4-(4-氨基苯氧基)苯基)六氟丙烷及其中间体的方法。

背景技术

2，2-二(4-(4-氨基苯氧基)苯基)六氟丙烷(简称4-BDAF)，英文名称2,2-bis(4-(4-aminophenoxy(-phenyl)-hexa-fluoropropane,分子式：C27H20F6N2O2，结构式如式(I)所示：

4-BDAF是制备薄膜晶体管液晶显示器(TFT-LCD)用液晶取向材料的主要原料之一，而且广泛用于制取含氟的硫化促进剂及热塑性树脂，在WO02100949,WO2004011528,US5504128中均有涉及。

现有的4-BDAF的制备方法主要有以下几种：

方法一：反应式如下

在US4111906中，先将2，2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷和氢氧化钠在N,N-二甲基乙酰胺和甲苯中回流分水，制备2，2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷的双钠盐，然后再和对氯硝基苯于150℃反应48小时，将反应液倒入水中，析出2，2-二(4-(4-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷，将2，2-二(4-(4-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷通过乙醇重结晶提纯后，用铁粉/盐酸体系还原，得到目标产品4-BDAF。

此种方法中，反应温度高达150℃，而且2，2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷的双钠盐和对氯硝基苯反应时间长达48小时。且2，2-二(4-(4-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷分离时，需要倾入水中过滤出固体，产生大量含有N,N-二甲基乙酰胺的废水，极其不适合工业生产。

方法二：反应式如下

在US5043478中，和方法一比较起来，2，2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷的双钠盐的制备过程中，采用了氮气保护，另外氢氧化钠分批加入，然后再和对氯硝基苯于150℃反应，且反应时间缩小到了4小时。但是2，2-二(4-(4-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷的后处理，还是将反应液倒入甲醇和水的混合液中，析出2，2-二(4-(4-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷，将2，2-二(4-(4-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷通过乙酸乙酯和甲醇混合溶剂重结晶提纯后，Pd/C催化下，氢气还原，得到目标产品4-BDAF。

此种方法中，和方法一相比有所改进，反应时间也有较大缩短，但是反应温度依然高达150℃。且2，2-二(4-(4-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷分离时，需要倾入甲醇和水的混合液中，过滤出固体，产生大量含有N,N-二甲基乙酰胺和甲醇的废水，仍然不适合工业生产。

方法三：反应式如下

张建立等(液晶与显示,2009,3,345-349)所采用的方法中，2，2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷和氢氧化钠在N,N-二甲基乙酰胺中，先在70～80℃反应生成2，2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷的双钠盐，然后于140℃滴加对氯硝基苯，反应时间5小时，反应完毕，减压蒸馏回收大部分的N,N-二甲基乙酰胺，剩余物料倒入水中，析出2，2-二(4-(4-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷，将2，2-二(4-(4-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷用乙醇和甲苯的混合溶剂重结晶后，Pd/C催化下，氢气还原，得到目标产品4-BDAF。

此种方法，虽然回收了大部分N,N-二甲基乙酰胺，但是，回收的N,N-二甲基乙酰胺中含有水分，不能回收套用。并且反应温度高达140℃。而且依然会有大量废水产生，不适合工业生产。

发明内容

本发明的主要目的是解决4-BDAF在制备过程中的上述种种弊端，提供一种高收率、易操作并且环保的低温制备4-BDAF及其中间体的方法。

通过发明人的不懈努力，发现在2，2-二(4-(4-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷的制备过程中，选用合适溶剂，在催化剂A及铜粉存在的情况下，可以很方便的进行反应，反应可以在低温度下进行，操作方便控制，并且产品收率和产品含量均比较高。此步操作生产的2，2-二(4-(4-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷，可以很方便的还原成2，2-二(4-(4-胺基苯氧基苯基))六氟丙烷。

反应路线如下所示：