[发明专利]一种制备3-烯基吡咯衍生物的方法

说明书

本发明涉及一种制备3‑烯基吡咯衍生物的方法，由氮杂1,5‑烯炔为原料，碱存在的条件下，环化构建得到的。氮杂烯炔可以通过简单的炔，醛及胺合成得到，且后续的环化反应操作简便，通过分子内的环化即可一步构建3‑烯基吡咯，不需要进行多步反应。

技术领域

本发明涉及一种制备3-烯基吡咯衍生物的方法。具体方法是由简单制备得到的氮杂烯炔化合物在碱存在的条件下环化制备3-烯基吡咯。

背景技术

吡咯及其衍生物是重要的杂环化合物之一，其中包含与芳香环共轭的烯烃的烯基吡咯类化合物，广泛应用于血色素和叶绿素等具有生理活性的化合物或天然产物的全合成中。除此之外，还可通过D-A反应合成吲哚类化合物，同时还可通过自聚合成非线性的光材料。近年来，烯基吡咯在光感应器及新的光催化剂的配体方面得到了很大关注。(文献1：(a)Jones,R.A.；Bean,G.P.The Chemistry of Pyrroles；Academic Press:New York,1989；(b)Hodges,L.M.；Moody,M.W.；Harman,W.D.J.Am.Chem.Soc.1994,116,7931；(c)Sour,A.；Rurack,K.Kollmannsberger,M.；Daub,J.Angew.Chem.,Int.Ed.2001,40,385；(d)Boillot,M.L.；Riviere,E.；Lesot,P.Eur.J.Inorg.Chem.1999,12,2117.)

因此，烯基吡咯类化合物的合成方法很值的进一步的研究。然而对于烯基吡咯的合成方法存在很多缺点，比如通过吡咯合成的方法(式1，a)，合成步骤长；通过不饱和肟合成的方法(式1，b)，反应选择性差；Pd催化的反应(式1，c)，产物仅为单取代烯烃等。(文献2：(a)Salvadori,P.；Settambol,R.；Lazzaron,R.；Messer,T.；Mazzett,M.J.

式1

J.Org.Chem.1993,58,7899；(b)Mikhaleva,A.I.；Sigalov,M.V.；Halabin,G.A.Tetrahedron Lett.1982,23,5063；(c)Scott,A.I.；Wang,J.J.TetrahedronLett.1955,36,7043.)，本专利则是以氮杂烯炔为原料，在碱的作用下环化得到3-烯基吡咯衍生物。该方法原料廉价易得，操作简便

发明内容

为解决上述问题，本发明提供了一种制备3-磺酰基取代的吡咯衍生物的方法，技术方案如下：

以N-磺酰基取代的1,5-烯炔1为原料，合成3-烯基吡咯衍生物2，反应式如下：

其中R、R¹、R²、R³中的任一或二种以上为C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、萘基、呋喃基、苯基、或取代的苯基中的任意一种或二种以上，上述取代的苯基中，苯基上的取代基为C1-C8烷基、C1-C8烷氧 基、CF₃、F、Cl、Br、I、NO₂中的一种或二种以上。

具体操作步骤如下：

在惰性气体环境中，N-磺酰基取代的1,5烯炔1中加入无机碱，40℃-120℃下反应24h-48h，反应结束后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，所得固体即为3-烯基吡咯类化合物2。

无机碱为碳酸铯，叔戊酸铯，氢氧化钾，碳酸钾等其中的一种或两种。

无机碱的用量为底物的2当量。

所述溶剂为乙腈、二氯甲烷、二氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、乙醚、四氯化碳、四氢呋喃或1,4-二氧六环中的一种或二种以上；溶剂与底物的用量比例为10ml/mmol-30ml/mmol。