[发明专利]一种EU‑1/ZSM‑48共生分子筛及其制备和应用有效
申请号: | 201510397298.9 | 申请日: | 2015-07-08 |
公开(公告)号: | CN105000571B | 公开(公告)日: | 2017-06-16 |
发明(设计)人: | 巩雁军;张亚飞;孙丽媛;邢隆飞;张洛明 | 申请(专利权)人: | 中国石油大学(北京) |
主分类号: | C01B39/04 | 分类号: | C01B39/04;B01J29/80;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08;C07C4/06 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 eu zsm 48 共生 分子筛 及其 制备 应用 | ||
1.一种EU-1/ZSM-48共生分子筛,其中,所述分子筛中EU-1晶相含量为10-96wt.%;所述不同晶相比例共生分子筛在晶化温度下晶化稳定期不小于18h,晶相含量在稳定期内上下波动不超过2%;其中所述晶化温度为160℃-200℃。
2.根据权利要求1所述的分子筛,其中,晶化温度为160℃-180℃。
3.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述分子筛是由高硅铝比EU-1晶种、硅源、铝源、无机碱、水和有机模板剂通过水热晶化法制备初始硅铝凝胶后经过晶化得到。
4.根据权利要求3所述的分子筛,其中,所述初始硅铝凝胶中摩尔组成为:SiO2/Al2O3=60~800,MxO/SiO2=0.06~0.55,有机模板剂/SiO2=0.04~0.50,H2O/SiO2=10~80;其中M为碱金属或碱土金属。
5.根据权利要求4所述的分子筛,其中,M为Na。
6.根据权利要求3所述的分子筛,其中,EU-1晶种用量为加入的硅源以SiO2计的0.5-10.0wt.%。
7.根据权利要求3所述的分子筛,其中,所述EU-1晶种的硅铝比满足SiO2/Al2O3不小于100。
8.根据权利要求3所述的分子筛,其中,所述有机模板剂为六甲双铵。
9.根据权利要求3所述的分子筛,其中,所述有机模板剂为1,5-戊烷双铵或1,6-己烷双铵的氢氧化物或卤化物。
10.根据权利要求3所述的分子筛,其中,所述水为去离子水。
11.根据权利要求3所述的分子筛,其中,所述硅源选自粗孔硅胶、白炭黑、正硅酸乙酯、硅溶胶、水玻璃、固体硅胶和无定型二氧化硅中的一种或多种的组合。
12.根据权利要求3所述的分子筛,其中,所述铝源选自铝酸钠、硝酸铝、硫酸铝、氢氧化铝、异丙醇铝和拟薄水铝石中的一种或多种的组合。
13.根据权利要求3所述的分子筛,其中,所述晶种在使用前先进行碱处理,包括:将晶种、无机碱和水混合均匀得到晶种混合液。
14.根据权利要求13所述的分子筛,其中,所述晶种在使用前先进行碱处理,包括:将晶种、无机碱和水混合后,搅拌回流2-3h,得到晶种混合液。
15.根据权利要求13所述的分子筛,其中,无机碱用量为制备初始硅铝凝胶的碱总用量的60%-65%。
16.根据权利要求3所述的分子筛,其中,所述水热晶化法的晶化温度为160-200℃,晶化时间为10-120h。
17.根据权利要求16所述的分子筛,其中,晶化温度为160-180℃。
18.根据权利要求3所述的分子筛,其中,所述EU-1分子筛晶种为带模板剂的钠型分子筛或经焙烧脱除模板剂的钠型分子筛或铵型分子筛或氢型分子筛。
19.根据权利要求3所述的分子筛,其中,所述EU-1分子筛晶种为经焙烧脱除模板剂的氢型分子筛。
20.根据权利要求3所述的分子筛,其中,所述无机碱选自碱金属或碱土金属氧化物或氢氧化物。
21.根据权利要求3所述的分子筛,其中,所述无机碱选自氢氧化钠。
22.根据权利要求3~21任意一项所述的分子筛,其中,所述制备具体包括如下步骤:
(1)将铝源、无机碱、有机模板剂和水混合均匀得到混合液A;
(2)将晶种和混合液A混合均匀得到混合液B;
(3)将硅源加入到混合液B中,得到初始硅铝凝胶;
(4)将步骤(3)得到的初始硅铝凝胶进行晶化处理;
(5)晶化结束后,冷却至室温,过滤干燥得到所述分子筛。
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