[发明专利]3,3’-二取代的3-吡咯氧化吲哚化合物及其不对称合成方法在审
申请号: | 201510397383.5 | 申请日: | 2015-07-01 |
公开(公告)号: | CN105294659A | 公开(公告)日: | 2016-02-03 |
发明(设计)人: | 袁伟成;崔宝东 | 申请(专利权)人: | 中国科学院成都有机化学有限公司 |
主分类号: | C07D403/04 | 分类号: | C07D403/04;C07D403/14 |
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地址: | 610041 四川*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 取代 吡咯 氧化 吲哚 化合物 及其 不对称 合成 方法 | ||
1.3,3′-二取代的3-吡咯氧化吲哚化合物合成方法,其特征在于所述的3,3′-二取代的3-吡咯氧化吲哚化合物具有如下结构:
R1基表示氢,烷基或苯基;R2基表示氢,甲基或卤素;R3基表示氢或卤素;
R4基表示烷基;R5基表示不同取代的芳基或烷基;Ar基表示不同取代的芳基或烷基。
2.根据权利要求1所述的3,3′-二取代的3-吡咯氧化吲哚化合物合成方法,其特征在于,采用以下方法合成:
(1)不对称合成结构通式为1的3,3′-二取代的3-吡咯氧化吲哚化合物的方法,将3-吡咯氧化吲哚、硝基烯烃和手性催化剂A溶解于反应溶剂中,0℃下搅拌相应的时间,待反应完毕后,柱层析分离纯化得到产物1,所述的反应溶剂为甲苯、均三甲苯、氯苯、二氯甲烷、氯仿、1,1,1-三氯乙烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈、乙酸乙酯中的一种,
(2)不对称合成结构通式为2的3,3′-二取代的3-吡咯氧化吲哚化合物的方法,将3-吡咯氧化吲哚、偶氮二甲酸二酯和手性催化剂(DHQ)2PHAL溶解于反应溶剂中,室温下搅拌相应的时间,待反应完毕后,柱层析分离纯化得到产物2,所述的反应溶剂为甲苯、均三甲苯、氯苯、二氯甲烷、氯仿、1,1,1-三氯乙烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈、乙醚、甲基叔丁基醚中的一种,
(3)不对称合成结构通式为3的3,3′-二取代的3-吡咯氧化吲哚化合物的方法,将3-吡咯氧化吲哚、N-取代马来酰亚胺和手性催化剂B溶解于反应溶剂中,室温下搅拌相应的时间,待反应完毕后,柱层析分离纯化得到产物3,所述的反应溶剂为甲苯、均三甲苯、氯苯、二氯甲烷、氯仿、1,1,1-三氯乙烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈、乙醚、甲基叔丁基醚,乙酸乙酯中的一种,
(4)不对称合成结构通式为4的3,3′-二取代的3-吡咯氧化吲哚化合物的方法,将3-吡咯氧化吲哚、苯基丙烯基酮和手性催化剂奎宁溶解于反应溶剂中,室温下搅拌相应的时间,待反应完毕后,柱层析分离纯化得到产物4,所述的反应溶剂为甲苯、均三甲苯、氯苯、二氯甲烷、氯仿、1,1,1-三氯乙烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃中的一种,
(5)不对称合成结构通式为5的3,3′-二取代的3-吡咯氧化吲哚化合物的方法,将3-吡咯氧化吲哚、N-叔丁基醛亚胺前体、手性催化剂C溶解于有机溶剂中,加入饱和的碳酸钠水溶液,在0℃到室温的条件下搅拌相应的时间,待反应完毕后,二氯甲烷萃取,旋干溶剂,柱层析分离纯化得到化合物5,所述的反应溶剂为甲苯、均三甲苯、氯苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃中的一种,
(6)不对称合成结构通式为6的3,3′-二取代的3-吡咯氧化吲哚化合物的方法:将3-吡咯氧化吲哚、多聚甲醛和手性催化剂A溶解于反应溶剂中,0℃下搅拌相应的时间,待反应完毕后,柱层析分离纯化得到产物6,所述的反应溶剂为甲苯、均三甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃,乙腈,乙醚中的一种,
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